Рацемизация аммониевых солей

Рацемизация соединений, содержащих один асимметрический углерод, хорошо изучена. Легко можно представить себе, что это превращение может произойти в случае сильных колебаний молекулы энантиомера, при которых молекула пройдет через плоскую конфигурацию в обращенную форму. Однако по энергетическим соображениям этот способ рацемизации не годится на самом деле это превращение требует разрыва связи. Разрыв связи рассмотрен в гл. 9, и поэтому эти рацемизации будут обсуждены более подробно в этой главе. Рацемизация аммониевых и сульфониевых солей рассматривается соответственно в гл. 18, разд. 2, реакция 3, и в гл. 17, разд. 2, реакция 12. [c.100]

Обратимость этой реакции делает возможным рацемизацию оптически активных аммониевых солей (гл. 4). [c.455]

Данные об алкилировании А и сходных с ним соединений в присутствии хиральных катализаторов см. в разд. 3.1.5. Соединение А можно проалкилировать в две стадии — сначала провести реакцию А с гидроксидом натрия, а затем алкилировать в присутствии четвертичной аммониевой соли, при этом образуется 84% С-алкилированного продукта В [385]. При алкилировании ацетоуксусного эфира 2-октилтозилатом или 2-октилиоди-дом наблюдаются инверсия и частичная рацемизация, при этом энантиомерная чистота продукта 0-алкилирования была выше, чем у продукта С-алкилирования [1418]. В других работах со-обш,ается о С-алкилировании анилида ацетоуксусной кислоты [1561] и об образовании пятичленного цикла при реакции между ацетоуксусный эфиром и 1,2,4,5-тетрабромметилбензолом в условиях МФК [1442. [c.207]

Своеобразна быстрая рацемизация, которой подвержены оптически активные аммониевые соли в растворе она протекает наиболее быстро у иодистых солей и наиболее медленно у гидроокисей другие ионы обычно )асполагаются в этом отношении в следующем порядке [c.170]

Возможно, быстрая рацемизация оптически активных четвертичных аммониевых солей является следствием того, что в растворе они находятся в динамическом равновесии с продуктами своего распада — третичными аминами и галоидными алкнла.ми [c.170]

Однако, по-видимому, существуют и такие оптически активные аммониевые соли (например, соли Ы-метилаллилтетрагидрохинолиния), у которых рацемизация является настоящей ауторацемизацией, аналогичной рацемизации углеродных соединений. [c.170]

Расщепление Р. Обратный рацемизации процесс - выделение энантиомеров из их рацемич. смеси-наз. расщеплением Р. Впервые расщепление Р. было осуществлено (Л. Пастер, 1848) при кристаллизации натрий-аммониевой соли виноградной к-гы выделенный осадок представлял собой энан-тиоморфную смесь кристаллов, а индивидуальные кристаллы-либо лево-, либо правовращающие формы винной к-ты. Известно лишь неск. десятков примеров расщепления Р. при спонтанной кристаллизации энантиомеров. Более общий метод заключается в том, что в пересыщ. р-р Р. пводят затравку кристаллов одного из энантиомеров, что приводит к кристаллизации именно этого оптич. изомера. Затем в оставшийся р-р добавляют затравку кристаллов второго энантиомера и тем самым вызывают его кристаллизацию, поскольку именно этим оптич. изомером пересыщен оставшийся р-р, и т.д. Расщепление Р. путем затравочной кристаллизации реализовано в пром-сти (напр., для В,Ь-глута.миновой к-ты), однако этот способ также не универсален. [c.200]

Своеобразна быстрая рацемизация, которой полнержспы оптически активные аммониевые со.ин в растворе она протекает наиболее быстро у иодистых солей и паи более мед.пенно у гидроокисей другие ноны обычно располагаются в этом отиошеиин в следующем порядке [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология