Сульфиниламины

Б — Соединения, формально содержащие группу —N=SO илн —N=SOj, называют, как сульфиниламин). или сульфониламины, соответственно. [c.258]

Атом S(rV) содержат сульфураны, сульфоксиды, сульфины RR =S=0, производные сульфиновых кислот и сульфиты органические, а также сульфимиды RR S = NR", амино-сульфиты RR NS(0)0R", тиосульфиты RSS(0)0R, дитио-сульфиты RSS(0)SR, N-сульфиниламины RN = S = 0, диимины серы RN==S=NR. Вопрос о природе связи S=0 в описанных соед. не вполне ясен из-за сильной поляризации, которая в предельном случае выражается ф-лон [c.321]

Обычно N-сульфиниламины получают реакцией тионилхлорида с соединениями, содержащими ННг-группу (уравнение 1) или замаскированную ЫНг-группу (уравнения 2—4) [1—4]. Их можно получить также реакцией пересульфинилирования, в которой устанавливается равновесие амина с N-сульфиниламином. Поскольку равновесие этих превращений сдвинуто в сторону образования менее основного амина, то наилучшие результаты получают при использовании N-сульфинилсульфонамидов (уравнение 5) [1—4]. [c.398]

Считается, что альтернативный синтез изонитрилов дает лучшие результаты по этой методике амины сначала превращают в N-сульфиниламины взаимодействием с тионилхлоридом, а последние в свою очередь вводят во взаимодействие с хлороформом, твердым гидроксидом калия и дибензо-18-крауном-6 (или еще лучше с дициклогексано-18-крауном-6) в циклогексане или бензоле [755]. В этом случае МФК-процесс с использованием системы ТЭБА/водный гидроксид натрия не обладает преимуществами и даже приводит к образованию менее чистых продуктов. [c.323]

Другой способ синтеза изоцианидов основан на реакции N-сульфиниламинов с дихлоркарбеном [317]. гРеакция проходит в системе твердая фаза — жидкость (бензол или циклогексан— КОН) с использованием в качестве катализаторов дибен-30-18-крауна-б, дициклогексано-18-крауна-6, ТБАХ или ТЭБАХ [c.117]

Взаимодействием 4-беизоил-5-феиил-ФД 1 с изоцианатами, сульфиниламина-ми и кетеииминами получены 4-[а-(арилимино)бензил]-5-фенил-ФД [13, 16-18]. Реакция с карбодиимидом протекает либо аналогично предыдущим как [4+2]цикло-присоединение, либо как [2+2]циклоприсоединение по бензоильной группе [17]. Подробно эти реакции рассмотрены в разделе 3.3. [c.365]

Бензоил-5-фенил-ФД 7 реагирует с сульфиниламинами и дииминами серы с образованием 4-бензоил-5-фенил-2,3-дигидропиррол-2,3-диоиов 55 [18, 20] (схема 37). [c.377]

Соединения, формально содержащие группу —Ы=80 или —N=802. называют, как сульфиниламины или сульфониламины, соответственно. [c.258]

Предложен ряд методов, позволяющих проводить фосгенирование аминов в более мягких условиях. Так, вначале амины обрабатывают хлористым тионилом образующиеся N-сульфиниламины при фосгенировании дают изоцианаты с высоким выходом [636] реакция катализируется пиридином или диметилформамидом [c.6]

N-Сульфиниламины (1), которые можно рассматривать как имиды диоксида серы, очень реакционноспособные соединения. Свойства, получение и превращения этих веществ подробно рассмотрены в ряде обзоров [1—4]. Химия этих соединений аналогична химии дииминов серы (см. гл. 11.12). Известны N-суль-финильные производные первичных алкил- и ариламинов, гидразинов, гидроксиламинов, амидов карбоновых кислот и амидов различных кислот серы и фосфора. [c.397]

Связь S = N в сульфиниламинах может участвовать в реакциях трех типов а) реакциях присоединения нуклеофильных реагентов (уравнение 9) б) реакциях циклоприсоединения, приводящих к образованию четырех-, пяти- и шестичленных циклов (уравнение 10) в) реакциях обмена иминогруппы с соединениями, имеющими полярные двойные связи (уравнение 11). Наиболее реакционноспособными соединениями этого класса являются N-сульфи-нилсульфонамиды. [c.399]

N-Сульфиниламины и N-сульфинил сульфонамиды вступают в реакции 1,3-диполярного присоединения с нитрилиминами, нитрилоксидами и нитронами. При пиролизе оксатиадиазолов (7), образующихся из нитрилоксидов, с высокими выходами получаются карбодиимиды (уравнение 21). [c.400]

Другие реакции N-сульфиниламинов [c.401]

Восстановление N-сульфиниламинов проходит сложно [1]. При взаимодействии N-сульфиниламинов с нитрозилгексахлор-антимонатом образуются арендиазонийгексахлорантимонат и диоксид серы [2]. Известны еновые реакции связи N—S [11]. [c.401]

Для получения сульфинамидов обычно используют два метода обработку сульфинилхлоридов аминами или анилинами (уравнение 38) [1] и реакцию N-сульфиниламинов или -анилинов с реактивами Гриньяра (уравнение 39) [1, 62]. Разработан еще один удобный метод синтеза сульфинамидов N-алкан- и N-аренсуль-финилфталимиды, получаемые окислением соответствующих сульфенамидов, превращают в сульфинамиды обработкой аминами (уравнение 40) [63]. [c.504]

С умеренным выходом сульфинамид образуется при взаимодействии л-толуолсульфиновой кислоты с анилином в присутствии дициклогексилкарбодиимида [65]. N-Сульфиниламины реагируют с диенами по реакции типа реакции Дильса — Альдера с образованием сульфинамидов (уравнение 42) [66]. [c.504]

Характерные реакции присоединения протонсодержащих и металлорганических нуклеофилов показаны в уравнениях 12—16. Первичные амины участвуют в реакции пересульфинилирования (см. уравнение 5) третичные амины и алкоксиды способствуют образованию дииминов серы (см. разд. 11.12.2). Первичные амиды могут дегидратироваться под действием N-сульфиниламинов (уравнение 17) [1]. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология