Карбанионные нуклеофилы реакции циклизации

Авторы этой работы предлагают следующую схему превращений. На первой стадии реакции происходит 0-нуклеофильная атака по атому углерода интернальной кратной связи с генерацией карбаниона 155, стабилизация которого протекает за счет элиминирования аниона фтора из группы F3 и образования олефина 156. Внутримолекулярная нуклеофильная циклизация за счет действия N-нуклеофила по атому углерода терминальной кратной связи приводит к конечному продукту реакции 154. Однако в случае перфтор-2,4-диметил-гепт-З-ена при проведении реакции в отсутствие триэтиламина происходит образование не гетероцикла 157, а 7-(перфторизопропил)-8-(пентафторэтил)-9,14-бензоазепин-[4,3-Ь]-1,6-бензоазепина 158. Это обусловлено тем обстоятельством, что в получающемся первоначально соединении 157 содержится при кратной связи весьма подвижный атом фтора, который замещается под действием 2-аминофенола, давая соединение 159. В нем происходит под действием 0-нуклеофильного центра циклизация по интернальной кратной связи, приводящая к соединению 158 [174]. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология