Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Внутримолекулярное нуклеофильное присоединение

    В качестве катализаторов используются алифатические амины. Предполагают, что в основе этой реакции лежит образование дитиокислоты, ее взаимодействие с серой и последующее внутримолекулярное нуклеофильное присоединение к нитрильной группе [c.124]

    Нами доказан механизм данных реакций, который включает двойное нуклеофильное замещение, с последующим Е1 элиминированием и внутримолекулярным нуклеофильным присоединением по двойной связи. [c.188]


    ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ [c.89]

    ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ДРУГИМ ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ [c.91]

    Сравнение результатов, полученных при изучении циклизации кремнийорганических ацетиленовых аминоспиртов и их углеродных аналогов, позволяет оценить влияние эффекта (p->ol)J -взаимодействия на реакционную способность тройной связи в реакции внутримолекулярного нуклеофильного присоединения. Все изученные кремнийорганические аминоспирты можно разделить на два типа (см.схему). [c.233]

    Аналогичную циютизацию претерпевают 4-(пропаргилтио)пиримидин-2(1Я)-оны, превращаясь путем внутримолекулярного нуклеофильного присоединения амида к палладий-алкиновому комплексу в тиазолопиримидин-5-оны 61 [40] (схема 34). [c.91]

    Основным направлением процесса окисления будет взаимодействие кислорода с фенольными фрагментами лигнина с образованием феноксильных радикалов, стабилизированных резонансом (схема 13.13, а последняя резонансная форма возможна при наличии а,Р-двойной связи). Феноксильный радикал подвергается электрофильной атаке кислородом в различных положениях неспаренного электрона с получением пероксиль-ных радикалов (см. схему 13.13, б). Эти реакции входят в стадию инициирования цепного процесса. Можно отметить, что в отличие от реакции рекомбинации феноксильных радикалов, в реакциях окисления участвуют и положения бензольного кольца с метоксильной группой. Следующая стадия - передача цепи осуществляется при взаимодействии пероксильного радикала с феноксидным анионом. Вновь образуется феноксильный радикал и кроме того пероксид-анион (см. схему 13.13, в). Предполагают, что феноксильные радикалы взаимодействуют не только с молекулярным кислородом, но и с супероксид-анион-радикалом с непосредственным образованием пероксид-аниона. Пероксид-анион внутримолекулярным нуклеофильным присоединением образует промежуточную диоксетановую структуру, которая легко разрушается (см. схему 13.13, г). При дальнейшем окислении образуются низкомолекулярные кислоты. Стадия обрыва цепи рекомбинацией феноксильных радикалов приводит к конденсации лигнина. [c.490]

    Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного кислотного катализатора — позволяет проводить а-алкилирование -замещенных индолов [59] трифлат итгербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идет по уже замещенному -положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61]. [c.423]


    Алкилиндолы легко самоокисляются так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в З-гидроперокси-ЗН-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удается вьщелить, как показано ниже на примере [88]  [c.428]

    Здесь перегруппировка енгидразина 168 протекает не по свободному положению бензольного кольца, а по месту занятому орго-ме-токсильной группой. В результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения иминогруппы образуется интермециат 169, стабилизирующийся путем отщепления молекулы метанола [c.37]

    Циклизация [9]. Реакция иодсодержащего эфира (I) с Д. помимо ожидаемого метилироваииого соединения [(2) выход 30%] дает еще три продукта — (3). (4) и (5)—в отношении 50 45 5. Особый интерес представляет соединение (3),поскольку формально его образование можно рассматривать как результат внутримолекулярного нуклеофильного присоединения винильной группировки по двойной связи с последующей аллильной перегруппировкой. [c.146]

    Вакабаяши и Като [ 1651 недавно сообщили, что внутримолекулярное нуклеофильное присоединение по Михаэлю протекает в ненасыщенном эфире, имеющем хиральную амидную группу, при использовании в качестве катализатора ягр ей-ВиОНв присутствии краун-эфира [схема (4.109)1  [c.246]

    Рассмотрены механизмы образования пирролов, изохинолинов, изоиндолов, тиазолопиримидинонов, индолов, бензофуранов и изокумаринов. Предполагается, что реакции протекают через образование металлалкиновых комплексов и далее путем внутримолекулярного нуклеофильного присоединения к ним гетероатомных фрагментов молекулы. [c.209]

    Внутримолекулярное нуклеофильное присоединение к карбонильной группе широко используется для синтеза гетерошпслических со-единший. Нуклеофильная атака по карбонильной группе эфиров и хлороангидридов карбоновых кислот, а также аналогичных соединений сопровождается элиминированием уходящей группы, а карбонильная группа сохраняется в образующемся гетероцикле. Присоединение нуклеофила к карбонильной группе альдегидов и кетонов обычно влечет за собой дегидратацию образующегося циклического интермедиата, особенно в случаях, приводящих к гетероароматиче-ским соединениям. При использовании слабых нуклеофилов циклизацию проводят при кислом катализе, в этом случае нуклеофил атакует активированную протонированием карбонильную функцию. [c.89]

    Отсутствие в реакционной среде циклических продуктов, образования которых можно было бы ожидать по аналогии с тем, как они образуются в случае подобных г г с-винилацетиленовых систем, объясняется, по мнению авторов [875], симметричным распределением электронной плотности в тетраэфире XXIV, благодаря чему происходит уменьшение реакционной способности тройных связей и- затрудняется реакция внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, [c.221]

    Обратимые процессы ацильного переноса не ограничены рамками 1,3-дикетонов, в настоящее время найдены и изучены другие системы, некоторые из них представлены в табл. 111-5. Четко прослеживается необходимость сближения и оптимальной взаимной ориентации реагирующих атомных центров. Ранее при обсуждении процессов внутримолекулярного нуклеофильного присоединения по карбонильной группе в ряду кетокислот и их производных подчеркивалось следующее необходимое условие осуществления циклизации угол атаки 0 при подходе нуклеофила к плоскости я-связи должен быть близким к 95—105°. В данном случае это положение было подтверждено расчетами значений углов и соотнесением их с наблюдаемыми энергиями активации. Причем поскольку роль нуклеофильного центра выполняет электронное облако неподеленной пары, то важно не только взаимное эасположение атомов, но и направление оси неподеленной пары  [c.87]

    Непредельный цианоспирт циклизуется за счет внутримолекулярного нуклеофильного присоединения по кратной связи С=Ы с последующей изомеризацией  [c.503]

    На этом основании механизм восстановления производных пен-тинен-ола в аллены можно представить как результат внутримолекулярного нуклеофильного присоединения гидрид-иона. Данные, подтверждающие справедливость такого механизма, были получены при изучении восстановления 5-фенилпентен-2-ин-4-ола-1 Алюмогидридом и алюмодейтеридом лития с последующим разло- [c.55]


Смотреть страницы где упоминается термин Внутримолекулярное нуклеофильное присоединение: [c.382]    [c.382]    [c.130]    [c.423]    [c.94]    [c.121]    [c.184]    [c.191]    [c.298]    [c.205]   
Органический синтез (2001) -- [ c.382 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Присоединение внутримолекулярные

Присоединение нуклеофильное

Присоединение нуклеофильное Нуклеофильное присоединение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте