Альтернантные спиновые волн

Здесь 2 ъ обычные аллильные молекулярные орбитали для данной цепи. Орбитали Х , х[ и х 2 аналогичны альтернантным волнам спиновой плотности. [c.221]

Такое понятие спиновых волн было впервые введено Лёвдином [18] для описания сопряженных молекул с учетом поправки на корреляцию между антипараллельными спинами. Орбитали для а08)-спинов строятся таким образом, чтобы они были наиболее сконцентрированы на четных (по порядку нумерации) атомах орбитали для /3(о )-спинов локализуются в основном на нечетных атомах. Этим альтернантным орбиталям соответствуют альтернантные спиновые волны [19[, как показано на рис. 1.1,6. Самое низкое хартри-фоковское состояние, в котором электроны спарены на орбиталях с амплитудой, монотонно изменяющейся вдоль углеродной цепи. [c.219]

Рис. 7.7. Спиновые волны в этилене, скрученном на 90° [амплитуда вдоль скелета Hj Hj показана схематично в одном измерении см. схему (7-12)] (а), и в линейной цепи ( альтернантные спиновые волны) (б).

Эти особые торсионные спиновые волны соответствуют нестабильности обычной ограниченной хартри-фоковской волновой функции (1-23) для основного дублетного состояния, когда однократно возбужденные конфигурации смешиваются с ней [22]. Предпочтительной является неограниченная хартри-фоковская функция типа (1-22). С физической точки зрения неспаренный спин на несвязываюшей орбитали поляризует электронную пару на внутренней оболочке. Если конфигурация (1-23) неустойчива к возбуждениям [в том числе к возбуждениям без переориентации спина (переход электрона с занятой на свободную орбиталь)], то орбитали (1-22) суть различные орбитали для различных спинов , подобные альтернантным орбиталям. Электроны со спином а и их партнеры со спи- [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология