Тетрафторид фосфора спектр

Параметры спектра ЭПР и структурные данные для тетрафторида фосфора РР4 [c.227]

Единственный обнаруженный до сих пор тридцатитрехэлектронный радикал такого типа — тетрафторид фосфора РР4, который характеризуется значительным сверхтонким взаимодействием с внешними атомами фтора. В общем случае было бы не правомерным проводить рассмотрение полностью в духе предшествующих глав, поэтому в настоящем разделе дается лишь краткое описание предполагаемого характера спектров сверхтонкого взаимодействия как с центральным, так и с внешними атомами радикала. [c.212]

Тетрафторид фосфора. Первоначальные попытки получения радикалов данного типа основывались на возможности присоединения одного электрона к иону перхлората с образованием СЮ . Интерес к таким радикалам был особенно велик, поскольку их свойства можно было бы непосредственно сопоставить со свойствами манганат-иона МпО , спектр ЭПР которого был детально изучен [ 13]. Все попытки получить ион-радикал СЮ не увенчались успехом. Другие оксианионы неметаллов обнаружили еще меньшую тенденцию к присоединению дополнительного электрона. Тем не менее Мортон решил данную проблему, облучая у-квантами гекса-фторфосфат аммония. В результате был получен тридцатитрехэлектронный радикал тетрафторида фосфора. При анализе спектра этого радикала было установлено, что изоэлектронный радикалу РО и, следовательно, радикалу СЮ тетрафторид фосфора при комнатной температуре находится в матрице в состоянии быстро заторможенного вращения. Вследствие этого удалось определить только изотропную компоненту тензоров сверхтонкого взаимодействия. Учитывая особый интерес, проявляемый к радикалу РР4, мы сделали попытку получить дополнительную информацию из спектров при низких температурах [11. Однако этому препятствовали две почти неразрешимые трудности. Одна из них состояла в том, что при низких температурах удавалось получить только огибающие спектры, поскольку почти сферически симметричные и нейтральные радикалы не имели предпочтительной ориентации в кристалле. Дополнительную трудность вызывали присутствующие в системе другие радикалы. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология