Тетрафторид фосфора

Число известных радикалов этого класса очень мало. Сюда относятся несколько тетраокисей, содержащих тридцать один электрон, а также радикал тетрафторида фосфора РР4 с тридцатью тремя электронами. [c.214]

Параметры спектра ЭПР и структурные данные для тетрафторида фосфора РР4 [c.227]

Из других примеров упомянем определение воды в газообразном хлоре на ангидроне и пятиокиси фосфора [328] в тетрафторидах урана и тория и дифториде бериллия на ангидроне, причем для поглощения фтористого водорода применяли карбонат натрия [329] в пирогазе на карбиде кальция [325] в тетраоксиде азота на сульфате кальция [330] в жидком аммиаке на гидроокиси натрия [331]. [c.149]

Химическое поведение. Фтор — чрезвычайно активное в химическом отношении вещество. Будучи смешан с водородом, он обычно самопроизвольно воспламеняется (даже в темноте), большей частью с сильным взрывом. Фтор также соединяется уже на холоду с бромом, иодом, серой, фосфором, мышьяком, сурьмой, бором, кремнием, с древесным углем и, кроме того, со многими металлами — с образованием пламени или с сильным раскаливанием. Некоторые металлы, например медь, на холоду или при небольшом нагревании реагируют только с поверхности, так как образующийся поверхностный слой препятствует продолжению реакции.Однако при более сильном нагревании с этими металлами фтор также энергично реагирует и в отдельных случаях, папример с цинком, оловом, алюминием, реакция сопровождается сильной вспышкой. При температуре красного каления действию фтора подвергаются также золото и платина. Большинство химических соединений разлагается фтором, в том числе стекло и кварц. С аморфной двуокисью кремния фтор реагирует даже с воспламенением. Он превращает ее в тетрафторид кремния, отщепляя кислород. G сероводородом и аммиаком идет реакция с образованием пламени. Галогеноводороды (кроме фтористого водорода) также энергично разлагаются фтором. [c.835]

Метод основан на спектральном определении фосфора в концентрате, полученном при химическом обогащении пробы путем удаления основного элемента — кремния в виде тетрафторида или германия в виде тетрахлорида. [c.84]

Рис, 11.5. Молекулы трех высоколетучих веществ тетрафторида кремния, пентафторида фосфора и гексафторида серы. у [c.354]

Печь — аппарат непрерывного действия. Шихту загружают порциями через определенные промежутки времени, так же периодически сливают феррофосфор (1— 2 раза в сутки), шлак и газ отводят непрерывно (рис. 47). Газ содержит около 25% фосфора, остальное—оксид углерода СО и примеси, в частности тетрафторид кремния. С газом из печи уносится также много пыли. Температура газа на выходе из печи около 300 °С. [c.156]

Наличие у аминов (алифатические амины, гидроксиламины, ароматические амины) гидроксильных и амин-ных групп делает их химически активными, и поэтому не следует применять их для разделения соединений, указанных в табл. 1,3. Наиболее устойчивы к химическим воздействиям неподвижные фазы на основе политрифторхлорэтилена. Они могут быть использованы для разделения чрезвычайно агрессивных веществ, таких как хлористый и бромистый водород, хлор, бром, фтористый хлор, трехфтористый хлор, трихлорид бора и фосфора, тетрафторид серы, хлорокись фосфора, а также для всех перечисленных в табл. 1,3 соединений. [c.39]

Тетрафторид титана энергично реагирует с хлорокисью фосфора [c.666]

Гидрофторирование. Эта операция проводится для превращения всего урансодержащего материала в тетрафторид урана. Если эта цель достигнута гидрофторированием, а не прямым фторированием, то две трети фтора в гексафториде будут получены из фтористого водорода, который значительно дешевле фтора. На этой стадии удаляется остаток серы, а также основная масса кремнезема. Здесь также происходит заметное удаление фосфора, молибдена и ванадия. На этой операции требуется хороший контроль температуры и хорошее кипение , чтобы не допустить слеживания слоя или спекания. Особенно это относится к концентратам, полученным из растворов, выщелоченных содой. [c.504]

Тетрафторид углерода — соединение, устойчивое при нагревании и по отношению к химическим реагентам. Остальные галогениды более реакционноспособны. В отличие от галогенидов фосфора они гидролизуются с очень большим трудом. Гидролиз тетрахлорида углерода можно осуществить только при каталитическом действии нагретого металлического железа [c.477]

Аморфный углерод при нагревании восстанавливает гексафторид урана до тетрафторида, при этом образуются еще четырехфтористый углерод и другие фторированные углеводороды. Кремний и мышьяк при нагревании дают соответственно тетрафторид кремния и трифторид мышьяка. Фосфор реагирует подобно кремнию и при умеренном нагревании дает трифторид фосфора. Гексафторид урана реагирует также с серой с образованием тетрафторида и дисульфида урана и газообразного фтористого производного серы (т. пл. —135°, т. кип. —40°), повидимому тетрафторида серы [3]. [c.356]

Единственный обнаруженный до сих пор тридцатитрехэлектронный радикал такого типа — тетрафторид фосфора РР4, который характеризуется значительным сверхтонким взаимодействием с внешними атомами фтора. В общем случае было бы не правомерным проводить рассмотрение полностью в духе предшествующих глав, поэтому в настоящем разделе дается лишь краткое описание предполагаемого характера спектров сверхтонкого взаимодействия как с центральным, так и с внешними атомами радикала. [c.212]

Тетрафторид фосфора. Первоначальные попытки получения радикалов данного типа основывались на возможности присоединения одного электрона к иону перхлората с образованием СЮ . Интерес к таким радикалам был особенно велик, поскольку их свойства можно было бы непосредственно сопоставить со свойствами манганат-иона МпО , спектр ЭПР которого был детально изучен [ 13]. Все попытки получить ион-радикал СЮ не увенчались успехом. Другие оксианионы неметаллов обнаружили еще меньшую тенденцию к присоединению дополнительного электрона. Тем не менее Мортон решил данную проблему, облучая у-квантами гекса-фторфосфат аммония. В результате был получен тридцатитрехэлектронный радикал тетрафторида фосфора. При анализе спектра этого радикала было установлено, что изоэлектронный радикалу РО и, следовательно, радикалу СЮ тетрафторид фосфора при комнатной температуре находится в матрице в состоянии быстро заторможенного вращения. Вследствие этого удалось определить только изотропную компоненту тензоров сверхтонкого взаимодействия. Учитывая особый интерес, проявляемый к радикалу РР4, мы сделали попытку получить дополнительную информацию из спектров при низких температурах [11. Однако этому препятствовали две почти неразрешимые трудности. Одна из них состояла в том, что при низких температурах удавалось получить только огибающие спектры, поскольку почти сферически симметричные и нейтральные радикалы не имели предпочтительной ориентации в кристалле. Дополнительную трудность вызывали присутствующие в системе другие радикалы. [c.222]

P2 I4 Тетрахлорид дифосфора Р(С1)Р2 Дифторид-хлорид фосфора Р(С1)Р4 Тетрафторид-хлорид фосфора [c.74]

Метод основан на определении фосфора в форме желтого фосфорно-ванадиево-молибденового комплекса РгОз-У205-22М00з-Н20, устойчивого в кислых растворах, после отделения кремния отгонкой в виде тетрафторида. [c.56]

Галогениды. Галогениды тория можно получить действием соответствующего галогена или галогеноводорода на металлический торий, гидрид или карбид. Для превращения ТЬОг в Thp4 или ТЬСЦ необходимо действие сильных галогенирующих агентов фтористого водорода, четыреххлористого углерода, фосгена и пятихлористого фосфора. Безводный тетрафторид получают также после осаждения ТЬр4-л Н20 из водных растворов нитрата тория 70%-ной плавиковой кислотой (10%-ный избыток к стехиометрии). Выпавший гидрат тетрафторида тория фильтруют, промывают водой и прокаливают в атмосфере безводного фтористого водорода [c.237]

Аммиак реагирует с UFe при —70° С с образованием -98% NH4UF5 и 2% NH4F. Кремний, мышьяк, фосфор при нагревании с UFe дают соответственно тетрафторид кремния и трифториды мышьяка и фосфора. [c.281]

Галогениды кремния, серы, углерода, фосфора и азота [129]. Эти соединения так же, как и соответствующие оксигалогениды и хлориды металлов, легко подвергаются гидролизу. Это значительно затрудняет их хроматографирование, но не требует применения только фторированных носителей и неподвижных фаз, на которых анализируются реакционноспособные фториды. Затруднен выбор насадки при хроматографировании легко гидролизуемых галогенидов и оксигалогенидов фосфора и кремния. Подвержены гидролизу все галогениды серы, кроме фторидов, а также некоторые оксигалогениды углерода. Анализ этих соединений невозможен без предварительного удаления влаги из сорбентов, газа-носителя и коммуникаций хроматографа. Особенно труден анализ тетрафторида кремния, который количественно поглощается стерхамолом, активированным углем, окисью алюминия и ситами 5А [130]. Через колонку с тефлоном 51р4 про- [c.77]

Разработаны методы определения фосфора в углях и коксе [95, 96], в почве [97] и других материалах [98] с применением в качестве восстановителя сульфита или смеси сульфита и аминонафтол-сульфокислоты [97]. С целью определения фосфора в биологических материалах в качестве восстановителя применяют метол [99], а в метилтрихлорсилане — гидразин [100]. В последнем случае кремний отгоняют в виде тетрафторида, а мышьяк в виде As b. Мягким восстановителем является тиомочевина [101], которая рекомендована при определении фосфора в присутствии вольфрама, титана и ниобия [102]. Как отмечалось выше, лучшим восстановителем является аскорбиновая кислота [103, 104]. В качестве катализатора в этом случае рекомендовано применять антимонилтартрат калия [105]. Применение аскорбиновой кислоты рекомендовано при определении до 10 % фосфора в четыреххлористом германии [106]. Германий предварительно отделяют экстракцией четыреххлористым углеродом. [c.108]

Методы химико-спектрального определения примесей основаны на предварительном удалении кpeiMния в виде тетрафторида кремния и одновременном концентрировании примесей. Кремний разлагается парами фтористоводородной и азотной кислот, а двуокись кремния — парами фтористоводородной кислоты в специальной графитовой или фторопластовой камере. Примеси бора, мышьяка и фосфора, образующие летучие фториды, этим методом не определяют. [c.25]

При взаимодействии с избытком карбонилфторида при 175—200° в запаянных металлических контейнерах окись олова(1У) в растворе фтористого водорода [291 ] превращается в тетрафторид олова (IV) и окись иода(У) превращается в пентафторид иода [292] выход составляет 60—100%. Пентасульфид фосфора и карбонилфторид при 300° реагируют с высоким выходом PSFs [291]. [c.362]

Ниже описаны некоторые характерные особенности каждой из аллотропных форм углерода. Окисление озоном в присутствии воды превращает а-карбин в щавелевую кислоту, а Р-кар-бин — в угольную. Алмаз химически очень устойчив. Фтором окисляется только при нагревании, но сразу с полным разрушением его трехмерной структуры и образованием тетрафторида углерода СГ4. В присутствии кислорода алмаз сгорает при 870 °С. В отсутствие окислителей он не взаимодействует с кислотами и щелочами. Фуллерены реагируют с щелочными металлами с образованием фуллеридов, например КдСцц. Фуллерены взаимодействуют также с водородом, галогенами, фосфором. Наибольшей химической активностью обладают аморфные формы углерода, так как у них развитая поверхность, множество дефектов кристаллической структуры и большое число концевых химических связей углерода, насыщенных за счет атомов других элементов, а не углерода. Аморфный углерод воспламеняется на воздухе при температурах 300— 500 С, при еще более высоких температурах он взаимодействует с парами серы с образованием сероуглерода 82. При нагревании он образует ковалентные карбиды бора и кремния. В промышленности важны реакции восстановления аморфным углеродом металлов из их оксидов и его реакция с водяным паром [c.340]

Фтористый водород реагируег со многими окисями и гидроокисями с образованием воды и фторидов. Наиболее характерными в этом отношении являются соединения щелочных и щелочноземельных металлов, серебра, олова, цинка, ртути и железа. С болое термоустойчивыми окисями, например окисью алюминия, фтористый водород реагирует медленно или только при высокой температуре. С хлоридами, бромидами и иодидами этих элементов, а также таких элементов, как сурьма и мышьяк, фтористый водород реагирует весьма бурно с выделением соответствующего галоидоводорода. С цианидами НР реагирует с выделением цианистого водорода, а с фторосиликатами— с выделением тетрафторида кремния. С силикатами он дает поду и тетрафторид кремния. С окисями таких элементов, как фосфор, вольфрам, уран и сера, реакция идет с образованием оксифторидов или фторкислот. В зависимости, , от термоустойчивости исходных веществ или продуктов реакции, а также от температуры реакции фтористый водород может реагировать с веществами, содержащими отрицательные элементы или отрицательные группы. Он реагирует со всеми металлами, расположенными ниже водорода в ряду напряжений, за исключением тех, которые образуют защитные пленки из тугоплавких фторидов. К таким металлам относятся алюминий и магний и особенно железо и никель. Медь расположена в ряду напряжений ниже водорода. Поэтому в отсутствие кислорода и других окислителей фтористый водород на нее не действует, но в присутствии кислорода медь очень быстро корродируется. Некоторые сплавы, например монель-металл, прекрасно противостоят НР, но нержавеющая сталь легко корродируется. Железо и сталь по сравнению с нержавеющей сталью значительно более устойчивы. Свинец при действии фтористого водорода быстро разрушается. [c.212]

Исследовано также восстановление в жидкой фазе гексафторида тетрафторидом кремния, трихлоридом фосфора и тионилхлоридом ЗООз- Все эти реагенты восстанавливают гексафторид при комнатной температуре, причем тионилхлорид, очевидно, дает количественный выход тетрафторида урана [101]. [c.356]

В большинстве случаев используе.мым галогепидом титана является тетрахлорид, хотя и тетрабромиду уделено значительное внимание. Сообщения о комплексах тетрафторида и иодида весьма немногочисленны. Исиользуе.мые органические аддукты содержат по крайней л ере один атом элемента из пятой или шестой группы периодической системы, который является донором электронов. Только незначительная часть комплексов содержит серу, фосфор пли мышьяк, большинство же — кислород или азот. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология