Частотный фактор тримолекулярных реакций

Прямая тримолекулярная рекомбинация двух насыщенных молекул На, и 0 встречает те же энергетические трудности, что и реакции 22+, 18- или 1+. Однако здесь добавляются еще и пространственные затруднения, приводящие к резко пониженному стерическому фактору, поэтому оценка А з л/моль-с [28] не является чрезмерно заниженной. В то же время значения лишь слегка ниже нормального значения частотного фактора. Учитывая, что теплота реакции < 2з = = -1-29 ккал/моль [96, 97], а ЕЙ 20 ккал/моль, имеем ЕТз = 49 ккал/моль, что неплохо согласуется со значе- [c.288]

Из всех трех тримолекулярных реакций, представленных в табл. XII.9, только реакция N0 с Ог была изучена при и1ироком варьировании условий. Все три реакции, однако, имеют примерно одинаковые по величине иредэксио-ненциальные множители, отвечающие стерическому фактору около 10 . Гершинович и Эйринг Ц20] показали, что теория переходного состояния может привести к такой величине частотного фактора при разумном выборе молекулярных параметров для переходного KOMUjreK a. С другой стороны, любой из двух механизмов, включающих промежуточные комплексы (N0) или NO-Оз, приводит к удовлетворительному объяснению величины скорости реакции NO+Oa, в то время как для реакций N0 с I2 и Вга можно лишь предполагать образование комплексов N0 l2 и NO-Bra- В этих случаях для наблюдаемой константы скорости [см. уравнение (XII.15.5)] справедливо соотношение /Снабл == Ккг, где К есть константа равновесия образования промежуточного бимолекулярного комплекса, а к — бимолекулярная константа скорости последующей реакции этого комплекса. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология