Насыщенность молекулы

Адсорбироваться на металлических поверхностях могут и неполярные насыщенные молекулы углеводородов. Адсорбция в данном случае происходит под влиянием поляризации неактивных углеводородных молекул электрическим полем металлической поверхности. Прочность и устойчивость такой адсорбированной пленки мала. Интересно, что если добавить в жидкость, состоящую из неполярных углеводородных молекул, незначительное количество (около 0,1%) поверхностно-активного вещества, то на поверхностях будет образовываться достаточно прочный граничный слой, состоящий из монослоя поверхностно-активных молекул и нескольких слоев строго ориентированных неполярных молекул углеводородов растворителя (рис. 32). [c.60]

Рис. 31. Схема расположения насыщенной молекулы жирной кислоты при сцеплении с решеткой металла (размеры в миллиметрах)

Определяемое методом масс-спектрометрии [10] распределение насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле (0—5 циклов) дает достаточно подробную характеристику насыщенных углеводородов в исследуемых нефтях. При желании можно провести соответствующий масс-спектрометрический анализ и ароматических углеводородов (см. главу 4). Кроме того, масс-спектро-метрия позволяет определять общее содержание алканов отдельно нормального и отдельно разветвленного строения. Близкая схема анализа была использована также в работах Французского института нефти, посвященных характеристике большого числа нефтей [5]. [c.11]

Несмотря на то, что процесс образования свободного атома или радикала требует большой затраты энергии, легкость взаимодействия свободных радикалов с насыщенными молекулами и регенерация прн этом новых свободных радикалов приводит к тому, что скорость цепного процесса может оказаться больше скорости нецепного процесса. Этим можно объяснить большую распространенность цепных химических реакций. [c.195]

Метан — бесцветный, не имеющий запаха газ (т. пл. —182,48°С, т. кип. —161,49°С), химически весьма инертен вследствие валентной и координационной насыщенности молекулы. На него не действуют кислоты и щелочи. Однако он легко загорается его смеси с воздухом чрезвычайно взрывоопасны. Метан — основной компонент природного (60—90%), рудничного и болотного газа. Содержится в виде клатратов в земной коре (см. с. 263). В больших количествах образуется при коксовании каменного угля. Богатые метаном газы используются как высококалорийное топливо и сырье для производства водяного газа (см. с. 274). [c.396]

Характерной особенностью поверхностно-активных веществ является несовпадение центров тяжести положительных и отрицательных зарядов в их молекулах даже в изолированном состоянии в их молекулах существуют как бы два противоположных пространственно разделенных заряда. На рис. 31 показана схема расположения насыщенных молекул жирной кислоты (КСООН) при- сцеплении их с решеткой металла. Насыщенный адсорбционный моносло-й образуется, таким образом, из плотно расположенных молекул, ориентированных параллельно друг другу и поверхности тела. Конец молекулы, присоединяющийся к металлу, подобен маленькому магниту, и его называют полярным или активным. [c.59]

Это выражение известно как изотерма Ленгмюра . Из этого выражения следует, что при достаточно высоких давлениях [(А) > К2, — поверхность становится насыщенной молекулами А (9 == 1), тогда как нри низких давлениях [(А) < iiz, J число занятых активных центров поверх- [c.537]

Рекомбинация атомов и радикалов. При рекомбинации радикалов свободные валентности исходных веществ исчезают и образуется насыщенная молекула. Процессы [c.133]

Для случая взаимодействия насыщенных молекул известна всего четыре реакции, протекающие [c.175]

Разветвлением цепей называется элементарная стадия цепного процесса, в которой превращение активных промежуточных продуктов реакций приводит к увеличению числа атомов и свободных радикалов. Разветвление цепей может происходить в реакции атома или свободного радикала с насыщенной молекулой с образованием другого атома или свободного радикала и бирадикала. [c.275]

Прямая тримолекулярная рекомбинация двух насыщенных молекул На, и 0 встречает те же энергетические трудности, что и реакции 22+, 18- или 1+. Однако здесь добавляются еще и пространственные затруднения, приводящие к резко пониженному стерическому фактору, поэтому оценка А з л/моль-с [28] не является чрезмерно заниженной. В то же время значения лишь слегка ниже нормального значения частотного фактора. Учитывая, что теплота реакции < 2з = = -1-29 ккал/моль [96, 97], а ЕЙ 20 ккал/моль, имеем ЕТз = 49 ккал/моль, что неплохо согласуется со значе- [c.288]

Успехи органической геохимии и геохимии нефти создали предпосылки для разработки новых схем классификации (химической типизации) нефтей, основанных на применении результатов анализа нефтей на молекулярном уровне. При этом наиболее удовлетворительные результаты могли быть получены при оптимальном сочетании индивидуальных и структурно-групповых методов анализа. Одной из таких классификаций является химическая типизация нефтей, разработанная в лаборатории геохимии нефти (ИГиРГИ) и основанная на сочетании данных ГЖХ по распределению важнейших реликтовых алканов и масс-спектрометрических данных по количественному распределению насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле [8]. Предлагаемая далее схема типизации является дальнейшей разработкой схемы типизации нефтей, предложенной нами в монографии Химия алканов [9]. [c.11]

Следует отметить, что при гидрировании полициклических углеводородов на платиновом катализаторе сохраняются многие закономерности, отмеченные выше. В самом деле, по мере насыщения молекулы водородом скорости гидрирования падают, а энергии активации возрастают. Образование полиметиленовых колец сильно тормозит гидрирование, что можно объяснить пространственными затруд- [c.152]

Семенов [121] предложил механизм образования двух монорадикалов при соударении насыщенных молекул, отвечающий следующей схеме [c.206]

Если бы растительные и животные жиры были первичным исходным веществом нефти, то на ранних стадиях олефиновый продукт, имеющийся в изобилии, способствовал бы реакциям иона карбония. Действительно, одна сторона проблемы происхождения заключается в объяснении присутствия насыщенных парафинов в нефтях. Реакции, указанные выше, объясняют образование некоторых парафиновых углеводородов одновременно с ароматическими. Как было показано выше, жиры из животных и растительных морских оргашхзмов обычно содержат около 20 % насыщенных кислот и главным образом пальмитиновую кислоту. Если принять, что при механизме указанного выше водородного перехода три насыщенные молекулы образуют одно бензольное кольцо, то отношения ароматических углеводородов к парафиновым в пяти бензинах, приведенные в табл. 2, являются приблизительно равновесными. Однако эти анализы характеризуют только бензиновые фракции. [c.90]

Парафины — насыщенные молекулы углеводородов с прямой или разветвленной цепью. Молекулы с прямой цепью называют парафинами, а с разветвленной — изопарафинами. Нафтены — насыщенные циклические соединения, к кольцу которых могут быть присоединены заместители. Ароматические углеводороды— циклические соединения с чередующимися двойными и одинарными связями. Основой ароматической структуры является шестичленное бензольное кольцо, с которым могут быть связаны боковые цепи или другие циклы. Ненасыщенные (непредельные) углеводороды, называемые олефинами, быстро превращаются в кокс на катализаторе риформинга. Обычно эти соединения подвергают гидрированию при предварительной гидрообработке сырья риформинга. [c.136]

Следует, однако, отметить, что ПМР-спектроскопия в варианте, примененном в названных выше исследованиях, имеет некоторые ограничения, обусловленные уширением сигналов ПМР за чет повышенной вязкости растворов и влиянием парамагнетизма молекул. На чувствительности метода ПМР-спектроскопии сказывается также слабая насыщенность молекул асфальтенов водородом (низкое отношение Н/С), что обусловливает малые концентрации протонов в растворе, а следовательно, и слабые интенсивности сигналов. [c.222]

Реакция двух насыщенных молекул, приводящая к гомоли-тическому разрыву двух связей и образованию одной новой связи [c.104]

В рассмотренном случае предполагалось, что В расходуется только по реакции с А или с промежуточными продуктами. Наряду с этими возможны случаи, когда В является неустойчивой частицей, например свободным радикалом и. реагируя с насыщенными молекулами А и Р , может одновременно расходоваться по реакции первого порядка (например, гибель свободных радикалов на стенке реакционного сосуда) или по реакции второго порядка (рекомбинация свободных радикалов). [c.218]

Примером такого механизма разветвления цепей является рассмотренная выше реакция (УИ 1.12) атома Н с молекулой Ог- В цепных реакциях, сопровождающихся большим тепловыделением, возможен и другой механизм разветвления цепей. Новые свободные валентности могут возникать в реакциях возбужденных насыщенных молекул или возбужденных свободных радикалов, образующихся в сильно экзотермических стадиях продолжения цепи. [c.275]

В отличие от реакции радикала с насыщенной молекулой комплекс, образующийся при взаимодействии радикала с молекулой непредельного соединения (например, с молекулой олефина) обладает большой внутренней энергией, измеряемой десятками килокалорий. Так как вероятность перераспре-де.шения энергии меи ду различными сте-иенями свободы комплекса (в основном колебательными) тем больше, чем больше запас внутренней энергии (см. 19), то нужно ожидать, что распределение энергии по связям в ут азанном комплексе будет осуществляться с большей легкостью. [c.151]

При гидрировании водород, присоединяясь к молекулам органических соединений, часто может вызывать расщепление их на насыщенные молекулы с меньшим весом. Такие реакции называют реакциями деструктивного гидрирования, или гидрогенолизом. Особо важное значение они имеют прн получении жидкого топлива. [c.411]

Видимый свет не способен возбуждать прочно связанные валентные электроны в насыщенных молекулах. Такие электроны возбуждаются только богатыми энергией ультрафиолетовыми лучами, и поэтому насыщенные соединения кажутся бесцветными. Волны видимого света вступают во взаимодействие с молекулой лишь в том случае, если в ней имеются сильно ненасыш,енные группы. [c.597]

Второй период в исследовании газофазного окисления углеводородов характеризуется главным образом рассмотрением кинетического механизма этой реакции в свете идей цепной теории, бурно развивавшейся в это время. Во второй период работами ряда авторов, в особенности Н. Н. Семенова и его школы, было установлено, что газофазное медленное окисление углеводородов представляет собой ценную реакцию, протекающую с вырожденными разветвлениями. Физическое содержание этого термина ( вырожденное разветвление ) будет вскрыто в дальнейшем изложении, здесь же можно ограничиться только указанием, что установление цепного характера окисления углеводородов означало признание того факта, что в ходе этого превращения обязательно принимают участие пе только стабильные, валентно-насыщенные молекулы, но и лабильные образования — свободные радикалы и атомы. [c.8]

Необходимо подчеркнуть, что решение этой задачи и, следовательно, завершение третьего периода не исчерпает исследования окисления углеводородов. Уже сейчас отчетливо намечается возникновение следующего, четвертого периода. Его основным содержанием явится количественное (т. е. с установлением значений констант скоростей) изучение всех элементарных стадий сложного процесса окисления в отдельности. Этими стадиями являются либо мономолекулярные реакции (распада и изомеризации), либо бимолекулярные реакции свободных радикалов (друг с другом или с валентно-насыщенными молекулами). [c.10]

Когда сталкиваются две валентно-насыщенные молекулы, то они в силу своей кинетической устойчивости могут не оказывать воздействия друг на друга между ними могут возникнуть только силы отталкивания. [c.44]

Известно довольно большое число цепных реакиий, которые могут быть инициированы путем добавления небольшого количества веществ, способствующих образованию свободных радикалов, или за счет того, что эти вещества, распадаясь, сами образуют свободные радикалы (например, перекиси при полимеризации), илн в результате химических реакций инициатора с реагирующими веществами (например, ускорение реакции взаимодействия хлора с водородом в темноте в присутствии паров натрия) атомы натрия реагируют с молекулярным хло-< ром с образованием насыщенной молекулы хлористого натрия и атомов хлора по реакции Na-f b-> Na l + С1. [c.203]

Один из радикалов отрывает атом Н от исходного соединения с обра зованием насыщенной молекулы и нового свободного радикала. Оба радикала могут реагировать дальше, продолжая цепь реакций. [c.303]

По мнению Н. И. Семенова, цепные реакции протекают обычно через образование и взаимодействие радикалов или свободных атомов с ненасыщенной валентностью. Этот путь взаимодействия является преимущественным по сравнению с взаимодействием валентно насыщенных -молекул, потому что свободная валентность придает радикалу (или атому) весьма высокую реакционную способность, что дает ему возможность легко вовлекать во взаимодействие и валентно насьпценные молекулы, как, например, в реакциях (б), (в) и (д) ргссмотренного процесса. [c.484]

Ц1ЯЙ подобного типа. Все они характеризуются малым (не более 10 000 кал1моль) значением энергии активации. Лишь для малоактивного радикала НОг , свойства которого близки к свойствам насыщенной молекулы, получено большее значение энергии активации. Это и понятно, ибо наличие свободной валентности в исходной системе энергетически облегчает осуще- етвление реакции. По этой же причине для многих реакций [c.135]

Можно предположить, что наиболее подходящилш условиями, в которых следует определять значение А"/, является область медленного процесса над вторым пределом. В этой области умеренных температур и давлений маскируюш,ее влияние других реакций с одной стороны, и возможные гетерогенные эффекты — с другой будут проявляться не столь сильно, как при других условиях. Наиболее достоверные экспериментальные данные получены, по-видимому, в [58—60, 135], хотя, если говорить строго, реакция 1 в этих работах точно не идентифицирована, но предполагается, что она имеет место. Квантовомеханические оценки к 1 неизвестны, но из общих соображений ясно, что, поскольку это нормальная реакция двух насыщенных молекул, значение предэкспонента должно быть порядка частотного фактора. [c.252]

Недеструктивная гидрогенизация проводится для насыщения молекул углеводородов водородом без коренного изменения структуры молекул. Например, получение изооктана гидрированием изо-октена или циклогексана гидрированием бензола. Разновидностью этого процесса является обессоривание дизельного, реактивного топлив, бензинов и других продуктов. В этом случае сера, содержащаяся в сернистых соединениях исходного сырья, связывается с водородом и выделяется в виде сероводорода. Процесс гидрогенизации осуществляется в присутствии различных катализаторов прп температуре 200—450° и давлении 10—300 ати. [c.582]

Чувствительным методом обнаружения и измерения концентрации атомов, радикалов и насыщенных молекул, получившим нриме-нение в последнее время, является метод резонансной флуоресценции. Особенно высокая чувствительность этого метода получается при применении лазеров в качестве источников возбуждения [175, 234]. [c.25]

По двойной свя.чи олефинов могут присоединяться также насыщенные молекулы. В табл. 7 приведены константы скорости реакций (второго порядка) присоединения молекулы Н.Т к низшим олефинам, измеренные Бозе и Бенсоном [199]. [c.131]

Молекулярными комлексами принято называть множество типов продуктов ассоциации двух или большего числа ва лентно насыщенных молекул [32 ]. Считается, что образование молекулярных комплексов связано со смещением электронной плотности и переносом заряда с верхней занятой мо- [c.5]

Основная трудность опытного изучения кинетики реакций (5.2) и (5.3) состоит не в измерении скоростей образования молекул продуктов, а в определении концентраций радикалов. В газовых реакциях концентрации свободных радикалов редко превышают 10 -ь Ч- 10 мoль л , что значительно ниже пределов чувствительности, которые характерны для обычных аналитических методов. При экспериментальном изучении радикальных реакций можно создать такие условия, при которых проблема определения концентраций радикалов частично упрощается [117, 118]. Свободные радикалы образуются при фотолизе или пиролизе подходящих соединений, при ртутной фотосенсибилизации насыщенных молекул или при присоединении атома водорода к молекуле олефина. Источниками радикалов могут быть металлалкилы, кетоны, альдегиды и другие соединения. [c.74]

Но свободные радикалы могут вступать и в реакции друг с другом они стабилизируются с обраяованием насыщенной молекулы [c.76]

Механизм взаимодействия двух валентно-насыщенных молекул должен включать в себя разрыв или значительное расслабление, сравнимое по энергии с разрывом, но крайней мере, двух валентных связей. Предположим, что взаимодействие молекул углеводорода и кнслорода приводит К образованию органической перекиси. При такой реакции, следовательно, должен произойти разрыв связи С—П в углеводороде и одной из двух связей в молекуле 0 = 0. Возникшая частица —О—О— сможет теперь внедриться между атомами С и Н углеводорода с образованием нерекиси. Разрыв одной связи в молекуле кислорода требует около 80 ккал1моль, разрыв С—Н-связи в углеводороде — от 80 до 100 ккал молъ [c.43]

Н. Н. Семенов [2] считает, что хотя реагирующие компоненты всегда термодинамически неустойчивы, но кинетически они относительно очень устойчивы вследствие больших значений (порядка 50—100 ккал/молъ энергии связей, которые нужно разорвать или почти разорвать, чтобы перестройка валентно-насыщенной молекулы стала возможной. Таким образом, реакция между валентно-насыщенными молекулами, т. е. необходимый разрыв и перегруппировка соответствующих валентных связей, сможет произойти только при условии большой кинетической энергии этих молекул. [c.44]