Бимолекулярные константа скорости

В фотохимии и фотолюминесценции растворов важную роль играют процессы, лимитируемые диффузией. Скорость этих процессов определяется исключительно скоростью, с которой реагенты могут диффундировать друг к другу. Бимолекулярная константа скорости процесса, контролируемого диффузией, зависит только от температуры и вязкости растворителя и определяется по уравнению [c.61]

При 46° С результаты отличаются незначительно 2 — бимолекулярная константа скорости для димеризации циклопентадиена при 50° С <в качестве растворителя использован мономер) [106] [c.441]

Точность измерения времени и концентрации А указана выше. Для каждой пары точек подсчитать значения бимолекулярной константы скорости реакции и оценить точность каждого определения. Какие из величин определены с наименьшей и какие с наибольшей точностью [c.583]

Для каждой пары точек подсчитать значения бимолекулярной константы скорости реакции и оценить точность каждого определения. Какие из величин определены с наименьщей и какие с наибольшей точностью [c.332]

Из всех трех тримолекулярных реакций, представленных в табл. XII.9, только реакция N0 с Ог была изучена при и1ироком варьировании условий. Все три реакции, однако, имеют примерно одинаковые по величине иредэксио-ненциальные множители, отвечающие стерическому фактору около 10 . Гершинович и Эйринг Ц20] показали, что теория переходного состояния может привести к такой величине частотного фактора при разумном выборе молекулярных параметров для переходного KOMUjreK a. С другой стороны, любой из двух механизмов, включающих промежуточные комплексы (N0) или NO-Оз, приводит к удовлетворительному объяснению величины скорости реакции NO+Oa, в то время как для реакций N0 с I2 и Вга можно лишь предполагать образование комплексов N0 l2 и NO-Bra- В этих случаях для наблюдаемой константы скорости [см. уравнение (XII.15.5)] справедливо соотношение /Снабл == Ккг, где К есть константа равновесия образования промежуточного бимолекулярного комплекса, а к — бимолекулярная константа скорости последующей реакции этого комплекса. [c.274]

В средах с содержанием серной кислоты меньше оптимального бимолекулярная константа скорости убывала 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты 2) с повышением начальной концентрации динитротолуола 3) с повышением концентрации добавляемого бисульфата. [c.174]

Непрерывная струя. Два раствора реагирующих веществ вводят в смесительную ка.меру, и полученный раствор проходит через трубку со скоростью и. Времени реакции i соответствует расстояние I t Ни, при и 10 м/с времени I 10 с соответствует расстояние i 1см. В смесительной камере специальной конструкции полное смешение достигается за 10 с. Максимальная бимолекулярная константа скорости, которую можно измерить этим методом, — 5-10 л/(моль-с). На один опыт требуется 0,2—2 л раствора. За протеканием реакции следят спектроскопически, методом ЭП Р. по электрической проводимости или изменению температуры. Время превращения, удобное для измерения, лежит между 0,1 и 0,001 с. [c.340]

Температурная зависимость приведена для бимолекулярной константы скорости. [c.248]

Бимолекулярные константы скорости реакции диметил- [c.254]

Поскольку X можно измерить в отсутствие Q, бимолекулярная константа скорости тушения 2 может быть рассчитана из наклона графика зависимости Фо/Фс от концентрации тушителя. Для эффективных тушителей Й2 приближается к значению, которое вычислено для реакций, контролируемых диффузией (разд. 10.22). [c.553]

Еа. Найдено, что с увеличением потенциала полуволны окисления фенола бимолекулярная константа скорости реакции уменьшается lgк = (7.1 0.5)-(14.4 0.9)- [c.22]

К = у Р(Е/КТ)ехр(-Е/КТ) с , а наблюдаемая на опыте бимолекулярная константа скорости [c.208]

Бимолекулярная константа скорости каталитической реакции одноэлектронного восстановления СЮ практически совпа- [c.87]

Ниже (Приведены данные для винилацетата, полученные описанными методами. Период полураспада растущей цепи составляет около 4 сек, и за это время цепь вырастает в длину до 10" мономерных единиц. Период полураспада завершается реакцией с бимолекулярной константой скорости, большей чем >10 л сек >. Цепи растут, несмотря на очень большое значение конечной константы скорости, так как концентрация радикалов чрезвычайно низка (около 110 М). [c.235]

Опыты показали, что влияние концентрации нитруемого вещества и азотной кислоты и добавки бисульфата па скорость реакции различны в зависимости от того, содержала Ли среда серную кислоту в количестве, большем или меиьшем оптимальной концентрации. В средах с содержанием серной кислоты больше оптимального бимолекулярная константа скорости реакции возрастала 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты (при постоянной начальной концентрации динитротолуола) 2) с повышением начальной концоитрацитг динитротолуола (при постоянной начальной концентрации азотной кислоты) 3) с повышением концентрации бисульфата, который добавлялся или в виде бисульфата калия, или в виде нитрозилбисульфата (при постоянных концентрациях азотной кислоты и динитротолуола). Отношения, указанные в пп. 1 и 2, наблюдались также в среде олеума. [c.174]

Здесь Д — сумма радиусов радикалов I — расстояние между центрами радикалов в момент диссоциации молекулы на радикалы Дкк — сумма коэффициентов диффузии радикалов — бимолекулярная константа скорости рекомбинации радикалов в газовой фазе. Параметр а = 1/ 2 кас/1)ка, где с— концентрация акцепторов радикалов А на — константа скорости реакции акцептора с радикалом — сумма коэффициентов диффузии молекулы акцептора и радикала. [c.32]

Согласно этим представлениям, реакция носит характер окислительно-восстановительного процесса, катализированного кислотой. Образующийся сульфоксид тормозит реакцию из-за образования ассоциата ROOH- -OSR 2, что снижает концентрацию димеров гидроперокеида [228]. Эффективные бимолекулярные константы скорости реакции сульфидов с гидропероксидом кумила приведены в работах -[224—234]. [c.122]

На рис. 21 приведены зависимости констант скоростей реакций обмена, рассчитанных с помощью этих кривых для систем Ог—Н2О и НО—Н2О, от концентрации иона гидроксила. Самая верхняя кривая относится к конверсии лараводорода, которая, следовательно, протекает несколько быстрее, чем реакция обмена. Значения бимолекулярных констант скорости для этих трех случаев приводятся в следующей таблице [c.211]

Записанное уравнение действительно является уравнением реакции нервого порядка, но видно, что константа скорости ко — сложная по структуре константа, равная 2кзку/(к2 + 2/сз). Как и следовало ожидать, для этих конкурирующих стадий к > к , так что ко 2кзку/к2 = 2кзКу представляет собой произведение бимолекулярно константы скорости и константы равновесия. [c.354]

Бимолекулярная константа скорости при 0° составляет 8 л/молъ-сек. В отличие от этого в работе [100] было найдено, что обмен —Ст(Н20) + идет с константой [c.505]

Бимолекулярная константа скорости разложения NO2 па N0 + О2 при 400° дается уравнением Ig к 8,80 — 25 600/4,5757 (/с выражена в л/ 4оль свк). В реакционный сосуд вводится NOj начальное давление NO2 равно 200 мм рт. ст. Определить время, за которое давление в системе достигнет 240 мм рт. ст. [c.582]

Процессы испускания света и внутримолекулярные безызлучательные процессы являются процессами первого порядка с константами скорости, обратными времени жизни. Значения времени жизни нижнего возбужденного синглетного состояния и нижнего триплетного состояния достаточно велики, чтобы при встрече с другими молекулами произошла химическая реакция или дезактивация (тушение люминесценции). Эти процессы имеют второй порядок, однако поскольку концентрация тушащего вещества во много раз выше концентрации возбужденных молекул, их характеризуют константой скорости первого порядка [Р], где й, — бимолекулярная константа скорости, а [Р]—концентрация тушащих молекул. С внутренней конверсией из верхних состояний конкурируют лишь очень быстрые химические преврапрения этих состояний. [c.140]

По методу [24] для )NO -paдикaлoв была определена бимолекулярная константа скорости первых встреч л/моль с) и оценены соответствующие величины для КС(0)0 и Р . ГТриняв константу равновесия А д в 1 л/моль [25], авторы рассчитали константы выхода радикалов из клетки за счет поступательной диффузии к сто- с ). Введение в ПП додекана и использование смесей парафин-додекан обеспечило широкий диапазон изменения микровязкости среды. [c.205]

В циклич. комплексах с В. с., в к-рых каждая молекула образует две B. . с участием атома Н и неподеленной пары электронов атома функц. группы, происходит синхронное перемещение протонов по В. с.-выро ж де нны й обмен между двумя эквивалентными состояниями комплекса. Этот процесс в газовой фазе и в малополярных апротонных р-рителях определяет механизм рьции протонного обмена АН -t- ВН АН -t- ВН (атомы А и В м. б. одинаковыми). Скорость вырожденного обмена растет с увеличением прочности B. . в циклич. димерах карбоновых к-т, комплексах к-т со спиртами константа скорости процесса превышает 10 с" при 80 К. Протонный обмен спиртов с водой, к-тами, вторичными аминами в инертных р-рите-лях или в газовой фазе изучают по скорости установления равновесного распределения изотопной метки или по форуме сигналов спин-спинового взаимод. в спектрах ЯМР. Установлено, что р-ция имеет первый порядок по каждому из компонентов, т.е. является бимолекулярной, константы скорости составляют 10 -10 лДмоль-с), энергия активации-от 4 до 20 кДж/моль. В случаях участия группы АН во внутримолекулярной B. ., включения неподеленной пары электронов в сопряжение (напр., в амидах, пирролах), снижения протонодонорной или протоноакцепторной способности фрагментов (напр., для тиолов, вторичных фосфинов) скорость обмена снижается, энергия активации р-ции увеличивается. Синхронный переход протона в системах с невырожденным обменом иногда м. б. механизмом установления прототропных таутомерных равновесий. [c.404]

Сравним выражения для бимолекулярных констант скорости по теории столкновений и активированного комплекса. Так как Адв входит в выражение для /Сэксп при том и другом рассмотрении, то следует сравнить только кс [c.209]

Нуклеофильное замещение протекает часто как бимолекулярная реакция 5лг2 со скоростью V = Л2[АВ][У], где АВ - субстрат, У - нуклеофильный агент, 2 - бимолекулярная константа скорости. Ниже приведены кинетические параметры для реакций ХСНз + СНзУ + X (Н2О, 298 К) [c.283]

Нитроксилы пиперидиниевого ряда быстро и стехиометрически окисляются двуокисью хлора, дипиридильным комплексом трехвалентного железа [32 ], ионами Се + до соответствующих катионов. При этом на одну молекулу окислителя образуется одна молекула НаНО . Оцененные методом остановленной струи [25] бимолекулярные константы скорости окисления радикалов 3, 4, 5 [c.60]

Полставлкя эти значения в уравнение (2а). для бимолекулярной константы скорости Г11. ролиза кеталя I получим [c.937]

Переход от диффузионной кинетики к химической определяется величиной параметра31>Ав/13 к В . Если О и вращ<С Ю, то З/ лв/ З/сх о 1 и скорость реакции будет определяться числом встреч (диффузионная кинетика). Если Е 2 ккал/моль, то второй член в знаменателе уравнения (70) становится значительно больше единицы (область химической кинетики). В этом случае для бимолекулярной константы скорости реакции получим выражение [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология