Температуры при равных значениях времени разложения

При применении высокой температуры в газовой хроматографии особое значение имеет разложение исследуемого вещества оно во всех случаях должно быть исключено. Известно однако, что разложение вещества зависит не только от температуры, но и от времени пребывания его в аппаратуре и от каталитического действия материала, из которого изготовлен аппарат. Три этих фактора необходимо учитывать при конструировании аппарата. В то время, как в детекторе по теп.1гопроводности поддерживается температура, равная (и.пи несколько выше) температуре колонны, температура зоны испарения и выхода поддерживается более высокой. При исследовании соединений жирного ряда при температуре колонны и детектора (но теплопроводности) 300° С зона испарения (устройство для ввода пробы) нагревается до 400° С для триглицеридов эти температурные границы достигают 350° С и 520° С соответственно [1]. В работе [2] указывается, что при температуре зоны ввода пробы 580° С (2-диэтилгексил)-фталат был цел, в то время как (2-ди-этилгексил)-изофталат при 580° С почти бесследно разлагался, при 440° С разлагался частично, а при 330° С разложение было незаметно. При этом необходимо также принимать во внимание возможность других структурных изменений, таких, как полимеризация, изомеризация или дегидрирование, которые могут произойти с ненасыщенными жирами и жирными кислотами нри высокой температуре. [c.156]

Образование окиси магния нри дегидратации гидроокиси подробно рассмотрели Андерсон и сотр. [93—96]. Они показали, что после разложения в вакууме при 570 К удельная поверхность окиси составляет около 220 м7г, а средний размер кристаллитов — примерно 7,5 нм при указанной температуре концентрация удерживаемых на поверхности гидроксильных групп составляет приблизительно 8 ОН/нм . Кристаллиты образуют агрегаты, представляющие собой псевдоморфозу по отношению к исходным кристаллам гидроокиси. После нагревания в вакууме до 970 К концентрация поверхностных гидроксильных групп уменьшается до 0,5 ОН/нм , а после нагревания до 1170 К их содержание ниже предела обнаружения. Рост температуры дегидратации приводит к уменьшению удельной поверхности и увеличению размера кристаллитов, но амплитуда этих изменений сильно зависит от условий дегидратации, особенно от давления паров воды над образцом. По-видимому, адсорбированные гидроксильные группы в значительной степени увеличивают подвижность атомов на поверхности окиси. Например, после спекания при 1320 К и давлении паров воды около 6,7-102 Па ( 5 мм рт. ст.) удельная поверхность и средний размер кристаллитов достигают предельных значений (не зависящих от времени и равных соответственно 30 м /г и 26 нм) за 2 ч, в то время как при той же температуре в вакууме соответствующие величины изменяются менее чем вдвое за >100 ч. В этих случаях большая часть поверхности создается микро-порами (вероятно, щелевидной формы) размером <2 нм, если образцы получены при 570 К, и порами размером около 2,5 нм, если образцы спекались в вакууме при 1320 К- [c.73]

Разложение гексафторида плутония в отходящих газах реактора. Фторирование тетрафторида плутония. Большое значение для осуществления процесса фторирования окиси плутония имеет определение скоростей термического разложения гексафторида во время его перехода из горячего реактора в конденсатор. При фторировании двуокись плутония быстро превращается в тетрафторид плутония [3]. Следовательно, максимальное отношение гексафторида плутония к фтору в отходящих газах реактора фторирования должно определяться из равновесных данных реакции (1), причем это отношение будет равно или меньше значения константы равновесия при температуре фторирования. Константа равновесия уменьшается с повышением температуры. Поэтому отношение гексафторида к фтору в отходящих газах на пути от реактора к конденсатору будет превышать равновесное значение, что должно стимулировать реакцию разложения. Так как скорости разложения также уменьшаются с понижением температуры, целесообразно быстрое охлаждение отходящих газов. [c.134]

При давлении углекислоты, равном 1 ат, и при всех температурах ниже 850° разложение прекращается на стадии полуобож-женного состояния по лученный продукт содержит при этом 0,1 — 0,2% окиси кальция. Если понижать температуру разложения до 550°, то кинетические кривые для разложения на воздухе и в атмосфере двуокиси углерода сближаются это указывает, что при низких температурах образование местных участков с атмосферой двуокиси углерода имеет меньшее значение, чем при высоких. Это согласуется с тем фактом, что реакция разложения доломита начинается при 550° при нагревании как в атмосфере двуокиси углерода, так и на воздухе, в то время как магнезит начинает разлагаться при 400° на воздухе и при 500° в атмосфере двуокиси углерода. [c.83]

Измерения тепловых характеристик представляют интерес не только с точки зрения энергетического баланса процесса образования трещины серебра, но также потому, что они позволяют рассчитать рост локальной температуры АТо, вызванный раскрытием и разрывом такой трещины в ПММА. Дёлль [30] предположил, что вначале тепло Qo было сосредоточено в области материала, содержащего трещины серебра. Для значений плотности 0,6 г/см , удельной теплоемкости 1,46 Длс/(г-К), раскрытия трещины серебра 1,65 мкм и Qo = 335 Дж/м он получил АТо = 230 К. Это значение для ПММА соответствует теоретическим оценкам Вейхерта и Шёнерта [185] и данным ИК-измерений Фюллера и др. [184]. Последние определили в интервале значений а от 200 до 600 м/с постоянную величину АТ, равную 500 К. Одновременно регистрируемое увеличение Q(a) означает, что пластическое деформирование у вершины трещины охватывает более обширную область при более высоких скоростях роста трещины. В предварительных экспериментах с ПС получено АТ = 400 К и более низкое количество тепла [184]. Эти значения температур, конечно, велики, хотя и возможны. Они означают, что при таких условиях должно происходить не только плавление, но и термическое разложение материала. В то же время они согласуются с более высокими приращениями температуры (в несколько тысяч граду- [c.382]

Минимальное значение энергии активации было получено в [181] для процесса разложения метана на горячей поверхности при низких давлениях (10" —10 мм рт.ст.). В интервале 1070—2900° К получены значения энергии активации, равные 18,1 ккал, что хорошо согласуется, как утверждают авторы, с теплотой разложения метана на водород и графит. Однако остается не ясным, как можно сравнивать теплоту реакции с данными по кинетике реакции. Интенсивность разложения метана на поверхности, как утверждают авторы, зависит лишь от температуры и совершенно не зависит от природы поверхности. Это интересное явление гетерогенного разложения заслул ивает большого внимания будущих исследований. В последнее время было показано [182], что в реакции разложения ацетилена на ниобии природа поверхности имеет большое значение. Так, например, хорошо откачанные при 850° нити ниобия оказывают большое влияние на интенсивность разложения, однако карбонизация (до ЫЬгС) сильно уменьшает эффективность воздействия ниобия и приводит к проявлению большей температурной зависимости процесса. Итак, для разложения углеводорода, которое определяется скоростью гетерогенного процесса, не может существовать лишь температурная зависимость интенсивности разложения, обязательно будет наблюдаться и зависимость от природы поверхности. Наоборот, интенсивность разложения, если она не зависит от природы поверхности, определяет интенсивность всего процесса, однако это может осуществляться лишь в том случае, если энергия активации реакции разложения на поверхности равна нулю, что означает отсутствие зависимости интенсивности процесса от температуры. [c.314]

Джексон [79] помещал брикетик из воздупшосухого угля в вертикальн прозрачную кварцевую трубку. Небольшие различия в давлениях при брикетировании не сказывались на результатах опытов. Трубку помещали в другую прозрачную кварцевую трубку с нагревательной обмоткой внутри трубки с двух сторон по образующей были сделаны выступы, которые служили для укрепления трубки на месте. Зта большая трз бка служила тепло-изолятором. На брикетик устанавливали кварцевый или стеклянный поршень. Отсчеты во время опыта производились по положению поршня относительно шкалы. Скорость была равна 10° в минуту. Испытание проводилось в вакууме и заканчивалось в течение одного часа. Все испытанные у1 ли показывали очень постепенное расширение (меньше 1,27 мм) до момента плавления. При температуре плавления происходило весьма резкое расширение, которое быстро протекало до тех пор, пока но исчезала пластичность угля. При последующем нагревании происходила постепенная усадка. В результате исследования четырнадцати углей с содержанием летучих 31,5—35,7% было найдено, что 1) каждый З голь характеризуется известной температурой плавления и температурным интервалом пластичности 2) стандартные условия опыта, в частности скорость нагревания, имеют большое значение, так как они могут обусловить процесс разложения угля до его размягчения 3) окисление угля, если оно зашло достаточно далеко, превращает уголь в неплавкий частичное окисление угля на воздухе не влияло на температуру плавления, но уменьшало интервал пластичности и степень вспучивапия 4) изменение зольности в известных пределах влияло на интервал пластичности и степень вспучивания, но не оказывало влияния на температуру плавления, и 5) угли с малым интервалом пластичности характеризуются небольшим вспучиванием и легко коксуются в вертикальных ретортах, тогда как при коксовании углей с большим интервалом пластичности в указанных условиях возникают осложнения. Отмеченное поведение угля зависит также от степени его измельчения. [c.155]

Существенной особенностью разложения карбонатов является влияние паров воды на константы скорости и на общее изменение энтальпии реакции. Частично это можно показать с помощью данных Спенсера и Топли [9], изучавших разложение карбоната серебра. Эти авторы исследовали кинетику изотермического разложения кристаллов размером 30 мк в интервале температур 148— 225° методом определения потери веса. Как при разложении, так и при обратной реакции кинетические кривые начинались коротким периодом ускорения, который был более выражен при низких температурах. За ним следовал период спада, описываемый уравнением сокращающейся сферы с отклонениями от последнего при высоких значениях а, что обусловлено удержанием. В вакууме энергия активации равнялась 23 ккал-моль при нормальном частотном множителе, в то время как стандартная энтальпия реакции составляет около 20 ккал-молъ . При разложении в атмосфере паров воды скорость увеличивается, а удержание уменьшается. Такое влияние паров воды авторы рассматривают как результат адсорбции на поверхности раздела, в результате которой молекулы воды блокируют активные места для адсорбции СОг. [c.78]

Вычисленная при этом заново энергия активации оказалась равной 25,4 кпал-молъ . По существу они, таким образом, изменили интерпретацию данных в пользу представления о развитии реакции через рост объемных ядер продукта. В результатах Вогана и Филлипса имеется, однако, одна заслуживающая внимания особенность точка перегиба на кривых зависимости глубина разложения — время при повышении температуры разложения смещается в область больших значений Так, при 74,9° 0,5, в то время как при 94,3° я 0,75. Такое положение может возникнуть в том случае, если некоторая часть ядер образуется в таких участках, где они могут относительно долго расти, не перекрываясь с другими ядрами. В результате этого их рост дольше влияет на ускорение разложения. Предполагается, что образование дополнительных ядер может происходить в местах включения растворителя, т. е. там, где увеличение давления при нагревании до температуры разложения оказывается достаточным для раздробления кристалла. Такой процесс зависит от распределения включений по размерам, а также от температуры, так как чем выше температура, тем меньшие по размеру включения растворителя будут вести к разрушению кристаллов. [c.196]

Большие отклонения экснериментальных данных при повышенных температурах приписывают разложению трифторида брома во время измерений. Температура кипения BrFg, рассчитанная из уравнения давления пара, выведенного Оливером и Грисардом [13], равна 125,75+ 0,05° С. Это значение несколько ниже величины, сообщенной Руффом и Брайда [22], но оно, очевидно, более точное. [c.135]

Если давление выражено в г см , то для температур в интервале О —100° имеет порядок 10 , в то время как V для разбавленных водных растворов приблизительно равно 18. Значение/гх представляет собой напряжение в г/сж , противодействующее набуханию, если абсорбировано х% воды. Измерения напряжения в вулканизатах светлого крепа при малых линейных деформациях, соответствующих увеличению объема при абсорбции воды, показывают, что к для этой резины имеет значение 15—20 в зависимости от температуры. Таким образом, порядок кУЩТ должен соответствовать 10 и в приведенном выше разложении этим значением можно пренебречь. [c.89]

Влияние температуры на скорость разложения NaH Og и значение энергии активации, равное 171,8 кДж/моль (41 ккал/моль), говорят об определяющей роли в этом процессе скорости химической реакции. Поэтому при его аппаратурном оформлении должно быть обеспечено достаточное время пребывания раствора в декарбонаторе. [c.185]

В отношении траты топлива не имеет поныне никакого значения вопрос о том, происходит ли такое разложение с поглощением или с выделением теплоты, хотя несомненно, что здесь теплота поглощается. Важно только знать, что для разложения нужно израсходовать топливо на то, чтобы произвести сухую перегонку, а она происходит только при накаливании. Расход топлива определяется здесь тем, что разложение совершается только при известной высокой температуре. Газы, водянистые части и смолистые продукты разложения при этой температуре оказываются в парообразном состоянии. В холодильниках они сгущаются, теряют ту температуру, которую при разложении получали, и очевидно, что ныне, когда цена топлива еще второстепенна, в ценности и успехе предприятия никакого практического значения не будет иметь то обстоятельство, что при охлаждении продуктов перегонки выделится болоше или меньше тепла, чем поглотится во время самой сухой перегонки. Выделение тепла при охлаждении в холодильнике до начальной температуры будет ли более или менее, чем поглощение тепла в реторте при разложении дерева, просто практически неважно знать, — равно как и то, получим ли мы большее или меньшее количество тепла, сожигая уголь, смолу, спирт, газ и уксусную кислоту, чем при сожигании самого дерева. Все это неважно здесь, потому что в таких сложных процессах, какова сухая перегонка дерева, еще не успели подробно разобраться во всех [...] явления[х], не измеряли их все, да и перегонку ведут иногда только для получения угля, иногда для смол и уксусной кислоты, иногда для. газа, а другие продукты ценят низко, как отбросы или побочные продукты производства, даже жгут их или просто бросают. Так, нередко дерево обжигают лишь для угля, бросая все прочее. Здесь нельзя и ждать отчетливости сведений,— топливо тратится почти зря. Поэтому во многих сложных химических процессах техники, подобных сухой перегонке дерева, о количестве расходуемого тепла можно составить приближенное представление только по определению температуры, требующейся для хода реакции, и нет возможности принимать во внимание те сравнительно малые количества тепла, которые развиваются или поглощаются в химическом [c.210]

В силу большой скорости эндотермической реакцпи образования ацетилена температура быстро стремится к достаточно узкому интервалу 1700—2000° К. Чтобы достигнуть глубины иревращения метана —80% и степени разложения ацетилена менее 4%, время реакции можно менять в широких пределах от 0,08 до 1,3 мсек. Оитп.мальное отношение На к СН равно 0,46—0,5, а максимальный выход ацетилена как показали опыты, оказался равным 76%, прп этом его концентрация в продуктах реакции составляла 15%, а расход энергпп 205 ккал/моль или 9,2 квт -ч/кг С2Н2. Это очень близко к оптимальным значениям, рассчитанным на основании термодинамических и кинетических данных, если учесть, что 5% С,На превращается в диацетилен при высокой температуре и 5% гидрируется в этилеп при закалке. [c.368]

Дополнительная инокуляция имеет значение для процесса образования компоста, когда данная популяция бактерий не может достаточно быстро развиваться в существующих условиях окружающей среды. Процесс образования компоста является динамичным и представляет собой сочетание деятельности двух популяций — бактерий и грибков при определенном влиянии окружающей среды. Изменения субстрата являются результатом прогрессирующего разложения бактериями сложных пищевых отходов простые соединения. Пропорционально биологической активности температура субстрата возрастает, что приводит к смене исходной мезофильной популяции микробов. Так как процесс является динамичным и любая отдельная группа организмов может выжить в достаточно широких пределах условий окружающей среды, одна популяция начинает появляться в то время, когда расцветает другая, а третья исчезает. И если какая-либо группа бактерий способна размножаться со скоростью, равной скорости изменения условий окружающей среды, то введение подобных организмов в качестве ино-кулята излишне. [c.263]

Выделенный таким образом бисэтилбензолхром оказался загрязненным продуктами его разложения (ароматическими углеводородами). Поэтому в последующих опытах смесь продуктов синтеза подвергалась ректификации при более низком давлении (5—10 мм рт. ст.). С этой целью была построена ректификационная колонна, по конструкции аналогичная первой, но отличающаяся от нее высотой и диаметром. Высота ректифицирующей части колонны равнялась 200 см, диаметр 20 мм. Температура, при которой проводилась разгонка, не превышала 180—200° С, время разгонки составляло не более 12 час. При указанных условиях не наблюдалось термического разложения вещества в кубе колонны. Предельное значение фактора разделения для этой колонны в случае разделения смеси бисэтилбензолхром—бензолэтилбензолхром составляло 2500, вычисленное значение ВЭТС 6,7 см. Значение коэффициента разделения для остальных гомологов бисэтилбензолхрома, как видно из табл. 4, выше, и можно было ожидать, что очистка от них будет еще более эффективной. [c.131]

Образование двуокиси титана ТЮг, получающейся в виде белого порошка, удельный вес которого зависит от температуры прокаливания, имеет место при сжигании титана в избытке кислорода, при разложении титаном водяных паров в интервале температур 700—800° и при прокаливании гидроокиси четырехва-лентного титана. Двуокись титана, прокаленная при температуре 700°, обладает структурой анатаза, которая при температуре 850—900° переходит в структуру рутила. В обоих случаях двуокись в чистом виде имеет белый цвет [215, 216]. Плотность плавленой и измельченной двуокиси титана определена равной 4,1, в то время как для свежеосажденной двуокиси найдено значение 3,89—3,95 г/слё. [c.250]

Так называемый метод Ьо, несомненно, наиболее популярен, потому что он нечувствителен к изменениям состава растворителя, температуры и т. п. Обрабатывая данные ДОВ белков в соответствии с уравнением (111-12) (заранее полагая Яо = 212 жц и предполагая Яс = Яо) и строя график на основании полученных данных в соответствии с уравнением (1П-9а) или (111-96), можно определить процент спиральности (/) из наклона прямой, поскольку в настоящее время 6 принято считать равным —630. Определенные этим методом степени спиральности нескольких белков приведены в табл. 16. Отметим, что не равная нулю величина Ьо, появляющаяся при разложении в ряд первого друдевского члена в уравнении (111-12) для вращения, приходящегося на аминокислотный остаток, будет входить в определяемую экспериментально величину / о, если Яс не равно Яо. Эта отличная от нуля величина Ьо не связана со степенью спиральности, она отрицательна, когда Яс > Яо, и при этом получаются завышенные значения степени спиральности в случае Яс < Яо имеет место обратная картина. Другая проблема связана с тем, что если в будущих экспериментах потребуется изменить величину Яо, то в качестве эталонной величины может быть принята новая величина, отличная от —630. Однако в настоящее время в целях сравнения для всех белков пользуются в основном одной и той же эталонной величиной Ьо- [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Температуры при равных значениях времени разложения: [c.224] [c.248] [c.544] [c.278] [c.304] [c.191] [c.635] [c.81] [c.250] [c.226] [c.25] [c.25] [c.360] [c.179] [c.171] [c.569] [c.341] [c.23] [c.21] [c.84] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология