Сольватация иона карбения

После этого образуются промежуточные вещества, которые лучше всего описываются равновесием между циклическим ионом галогенония и ионом карбения. Положение этого равновесия определяется прежде всего стабилизацией этих ионов за счет эффектов заместителей. Большое влияние оказывают также сольватация и способность атома галогена к образованию мостика, которая увеличивается с увеличением поляризуемости в ряду Р < С1 < Вг < I [2.1.17]. Если более стабилен ион галогенония, то реакция в целом протекает как грамс-присоедине-ние атака иона X" на ион галогенония протекает по типу 5 2-реакции (см. раздел 1.5.7). Если же более стабилен ион карбения, то существуют две возможности [c.226]

Стерические помехи протонированию со стороны а-замести-телей изучены на примере 2-алкил- и 2,6-диалкилпиридинов (из-за низкой растворимости в воде измерения р/Са диалкил-производных проводили в 50%-ном водном этаноле (табл. 5.4). Из приведенных данных видно, что хотя 2-грет-бутилпиридин заметно основнее пиридина, его рКа все же несколько ниже, чем можно ожидать из ал-константы трег-бутильной группы. Еще сильнее этот эффект выражен в 2,6-ди-грег-бутилпириди-не, основность которого на 0,8 р/Са ниже, чем у пиридина, и примерно на 2,5—3 порядка ниже той, которая должна наблюдаться, исходя из удвоенной константы а . Однако эти цифры не позволяют однозначно сказать, является ли такое понижение основности результатом прямых стерических помех присоединению протона или же оно обусловлено стерическими затруднениями сольватации катиона. По-видимому, важны оба фактора, поскольку 2,6-ди-грег-бутилпиридин в обычных условиях не координируется ни с одной кислотой Льюиса (ВРз, ионы карбения, ионы металлов и т. д.) за исключением протона. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология