Пиридин основность

Применение формул (7.21) — (7.23) оправдано только для относительно больших Я. При непосредственном контакте важную роль играет перекрывание электронных оболочек молекул. При этом выделение отдельных типов межмолекулярного взаимодействия становится некорректным, их следует рассматривать в совокупности. Формулы (7.21) — (7.23) могут быть, таким образом, использованы лишь для оценки энергий взаимодействия пар молекул в газовой фазе на больших расстояниях. Рассмотрение конкретных молекул показывает, что индукционное взаимодействие в газовой фазе обычно составляет от О до 5—7% суммарной энергии и может в первом приближении не учитываться. Вклад дисперсионных и ориентационных сил определяется ди-полными моментами и геометрией молекул. Для воды преобладают ориентационные взаимодействия, для аммиака значение обоих сил приблизительно одинаково, для большинства неорганических и органических молекул, в том числе и таких полярных, как пиридин, основной вклад в энергию вносит дисперсионное взаимодействие. [c.344]

Основность. Пиридин и его производные являются основаниями, с кислотами они образуют соли пиридиния. Основность пиридина сравнима с основностью анилина (р/< вн + = 4,60) [c.690]

Метод Фишера используют довольно часто (рис. 15) и получают достаточно точные результаты при содержании воды в СНГ менее 0,002 %. Определенный объем паров СНГ пропускают через безводный метанол. Абсорбированная вода титруется реактивом Карла Фишера — смесью иода, двуокиси серы и пиридина. Основная реакция, в которой не принимает участия пиридин, следующая [c.93]

Таким образом, пиридин атакуется быстрее, чем все 2-алкилпиридины, хотя он обладает наименьшей основностью. В случае 3-метилпиридина пространственных затруднений нет (почему ), поэтому там большая по сравнению с пиридином основность обусловливает также большую скорость реакции. [c.167]

Все реакции с электрофильными реагентами, характерные для пиридина (разд. 5.1.1) и связанные с предоставлением пары электронов атома азота электрофильному реагенту, свойственны также хинолину и изохинолину. В связи с этим нет необходимости в дополнительном обсуждении таких процессов. Значения рКа для хинолина и изохинолина равны соответственно 4,94 и 5,4, что свидетельствует об их сопоставимой с пиридином основности. Хинолин и изохинолин аналогично пиридину образуют Й-оксиды и четвертичные соли. [c.167]

Пиперидин обладает свойствами алифатического амина. Он — значительно более сильное основание, чем пиридин. Основность его такая же, как у диэтиламина. [c.545]

Напротив, при электрофильном замещении производных амино-пиридинов основное влияние на ориентацию заместителя оказывает аминогруппа. Так, 2-аминогруппа направляет электрофил в положение 5, в то время как наличие 3-аминогруппы приводит, главным образом, к замещению в положение 2. Аминогруппа в положении 4 направляет замещение в положение 3 пиридинового ядра. [c.206]

Стандартный раствор пиридина. Основной раствор приготовляют так же, как в методе 9.18.1, но рабочий раствор получают с концентрацией 0,5 мг/л. [c.350]

Интересное влияние добавки на направление реакции дегидродимеризации отмечено нри окислении карбазола в ацетонитриле, содержащем в качестве электролита перхлорат тетраэтиламмония. В отсутствие пиридина основным продуктом окисления является [c.322]

Металлоорганические соединения. С литийалкилами и литий-арилами (реактивы Гриньяра, за исключением ал.1и.1ьп01 0 ироиз-водного, обычно дают небольшие выходы) пиридин образует 2-алкил- и 2-арилироизводные (например, в ксилоле при 100°). При более низких температурах образуются также соответствующие дигидропиридины (355 или его таутомер). Бензопиридины замещаются в одно из а-положений, если оба эти положения не заняты. Из хинолина и изохинолина дигидропроизводные образуются легче, чем из пиридина. Основным продуктом реакции акридина является соединение (356). Соответствующие реакции с М-окисями дают а-замещенные ароматические соединения путем отщепления гидроксильных ионов от промежуточно образующихся соединений типа (357), но с низкими выходами вследствие окисления металлоорганических соединений М -окисями. [c.66]

Поли-2-винил-пиридин (основная цепь) — полистирол (248-88). . [c.155]

Поли-2-винил-пиридин (основная цепь) — полистирол (345-37). . [c.155]

Поли-2-винил-пиридин (основная цепь) — полиизопрен (345-111). . [c.155]

Кислоты и основания ускоряют мутаротацию если любой из ано-меров растворить в бензоле н добавить смесь фенола и пиридина, то мутаротация происходит очень быстро. Изучение кинетики реакции показывает, что скорость процесса зависит от концентраций фенола, пиридина, а также тетраметилглюкозы это позволяет сделать вывод, что фенол и пиридин действуют совместно как кислотный и основной катализаторы. Далее установлено, что если функциональные группы фенола (кислотную) и пиридина (основную) ввести в одну молекулу, как это имеет место в случае а-пи-ридона (а-оксипиридина), то образуется значительно более эффективный катализатор, хотя каталитические группы в а-пиридоне являются существенно менее сильными, чем в феноле и пиридине, по своим кислотным и основным свойствам. Полагают, что катализ мутаротации а-пиридоном протекает следующим образом [c.293]

Поскольку стадией, определяюш ей скорость, является в обеих реакциях стадия ионизации, то основные соотношения реакционной способности в реакциях Е1 и 1 одни и то же (гл. 11). Конкуренция между отщеплением и замеш ением определяется главным образом основными свойствами растворителя и реакционной способностью присутствуюш их в растворе нуклеофилов. Например, сольволиз в пиридине — основном растворителе — обычно дает болыиой процент отщепления, а сольволиз в присутствии тио-сульфат-анионов выводит из строя карбониевые катионы, образуя продукты замещения. Разветвление у -углеродного атома повышает выход в реакции отщепления такое же влияние оказывает и повышение температуры реакции. [c.403]

Обширные исследования Джаффе и его учеников дают необычную возможность сравнения данных по этим рядам близких по свойствам соединений. Окиси некоторых третичных алифатических аминов, согласно нашему определению, все еще являются сильными основаниями, хотя их основности почти на 6 единиц рКа меньше, чем основности соответствующих им аминов [264]. Начнем с таких малоосновных ароматических аминов, как пиридины [193], которые по основности отличаются от своих окисей приблизительно на 4,8 единицы рКа, что позволяет поместить эти окиси в верхнюю часть области слабых оснований. Данные по основности обоих рядов хорошо коррелируются по параметрам а Гаммета со значениями р, равными 5,71 и 2,09 для пиридинов и их окисей соответственно. Последняя величина почти точно равна р для диссоциации фенолов, которые структурно подобны сопряженным кислотам окисей пиридинов. Основности окисей аминов мы сравним с основностями окисей других элементов в одном из следующих разделов. [c.235]

Ш16 между ними равно 4,3 гс) [317—319] (рис. У.25). В спектре полностью дейтерированного пиридина основная триплетная структура сохраняется, но дополнительное расш,епление отсутствует [318, 320], откуда можно заключить, что триплет обусловлен СТВ с и может быть приписан катион-радикалу I [318] или радикалу II [320] [c.255]

Основным способом получения смешанных жирноароматических эфиров тиофосфорной кислоты, как известно, является ре акция диалкилхлортиофосфатов с фенолятами щелочных металлов или фенолами в присутствии оснований . Реакция диалкилхлортиофосфатов с фенолами в отсутствие оснований или карбонатов щелочных металлов практически не идет, и соответствующие смешанные эфиры получить не удается. В связи с изучением термического разложения 0,0-диэтил-0-(4-нитрофенил)тиофосфата и эфиров хлор- и дихлортиофосфорных кислот нами было предпринято исследование реакции диалкилхлортиофосфатов с п-нитрофенолом в присутствии каталитических количеств различных ней-тра.тьных и кислых соединений при повышенной температуре. Наиболее интересные результаты получены при проведении ука-< занной реакции в присутствии хлористоводородного пиридина. Реакция диалкилхлортиофосфатов с п-нитрофенолом проводилась при 130—145° на 0,1 моля эфира бралось 0,6—0,7 г соли пиридина. Основным продуктом реакции в данном случае являются 5-ал-кил-0,0-(4,4 -динитродифенил)тиофосфаты, которые образуются с выходом около 25% кроме того, получаются хлористый водород, этилен и кислые эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот. [c.120]

При действии треххлористого бора на триэтилгидроксисилан в присутствии пиридина основными продуктами реакции являются гексаэтилдисилоксан и комплекс треххлористого бора с пиридином. Выход трыс-(триэтилси-локси)бора составляет только 34%. Значительно лучшие результаты получаются при действии на хлористый бор триэтилсиланолята натрия [c.508]

В каменноугольной смоле содержатся в основном гомологи пиридина и более сложные содержащие азот соедииания, а также незначительная часть собственно пиридина Основное количество пиридина и часть его гомологов содержатся в надсмольной воде и коксовом газе и при производстве сульфата аммония по полупрямому методу вместе с аммиаком извлекаются серной юислотой в сатураторах. [c.42]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.90 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.206 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.175 , c.549 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.690 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.451 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.177 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.368 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.257 , c.258 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.115 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.177 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология