Кето гептеновая кислота, метиловый

Имеющиеся в настоящее время данные об антибактериальных и противоопухолевых свойствах саркомицина А и его аналогов позволяют заключить, что строение этого антибиотика не очень специфично для его биологической активности. Так, раскрытие пятичленного кольца молекулы не приводит к исчезновению антибактериального или противоопухолевого действия ациклические аналоги саркомицина А — 4-кето-Д5-гексеновая кислота и ее метиловый эфир, а также метиловый эфир 5-кето-/ -гептеновой кислоты (но не сама кислота)—ио своей активности даже несколько иревосходят антибиотик Что касается аналогов саркомицина А, принадлежащих к соединениям циклопентанового ряда, то, хотя сама циклопентанон-3-карбоновая кислота биологически неактивна , многие из се аналогов, имеющих заместители в положениях 2 или 4, по своему действию сходны с саркомицином А. Однако биологическая активность этих соеди- [c.140]

Описанное выше суш е-ственное улучшение методов построения кольца А и трансформации кольца В заметно не повлияло, однако, на основной недостаток синтеза — неблагоприятную стереохимию реакции при превращении блокированной трицикли-ческой системы (347) в кетокислоту (351), которая составляет не более /з смеси образующихся эпимеров по Сю- Поскольку последняя группа, образующая четвертичный центр Сю, вводится в аксиальное 10Р-полошение, можно было ожидать, что введение в последнюю очередь метильной группы позволит получить преимущественно [природный изомер. С этой целью был осуществлен I синтез трициклической кетокислоты (345), лишенной ангулярной метильной группы при Сю- Один из методов ее синтеза состоял в реакции оксимети-ленового производного кетона (311) по Михаэлю с метиловым эфиром 5-кето-6-гептеновой кислоты и последующей циклизации промежуточно образующегося дикетоальдегида (346) [1031]. Другой способ получения (345) включает восстановление оксиметиленового производного кетона (311) щелочным раствором формальдегида в метиленовое производное [c.269]

Примеры первой группы синтезов приведены на схеме 115 [1054—1059]. Конденсация 2-метилциклопентандиона-1,3 (385) (синтез описан в главе II на схеме 33) с метиловым эфиром 5-кето-6-гептеновой кислоты (384) [1031] и непосредственная циклизация образующегося трикетона привели к дикетокислоте (386), расщепленной на энантиомеры путем кристаллизации эфедриновых солей. Образующий менее растворимую соль правовращающий изомер отвечает природному d-ряду. Последовательное восстановление в нем кетогруппы и А ( )-связи привело к транс-С/В-соеди-неншо (387), которое при обработке уксусным ангидридом образует лактон (390), представляющий собой смесь А ( >- и А ( >-изомеров с преобладанием последнего. Реакция (390) с гриньяровским производным 1-бром-4--зтилендиоксинентана, полученного из ацетопропилового спирта [1060], циклизация щелочью, гидролиз кетальной группировки и бензоилирование по С 7 приводят к бензоату дикетона (389), образующему при циклизации диенон (388). Другие превращения дикетона (389) рассмотрены в главе III (схемы 72—74). [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология