Метилциклопентандион

Большим достоинством этого метода является то, что 2-метилциклопентандион-1,3 в стадии конденсации с винилкарбннолом II моа<ет быть заменен производным ЦИКЛО-гександиона-1,3. Это позволяет легко получать )-гомостероиды, синтез которых дру-ГИМ1Г методами весьма сложен.— Доп. ред. [c.113]

Путь синтеза стероидных аналогов с гетероатомами в положениях 4 и 6 (схема 41) аналогичен описанному на схемах 38 и 39 для карбоцик-лических стероидов. Исходным продуктом для синтеза 4-азастероидов послужил хинолон (420), проведение с которым реакции Нормана и конденсации с метилциклопентандионом привело к трициклическому дикетону (421). Циклизация последнего позволила получить этиловый эфир 4-аза-А8(9),14 бисдегидроэстрона (422) [534]. [c.155]

Метилциклопентандион-1,3 как СН-кислота легко присоединяется по винильной группе спирта (4), образуя после дегидратации щелочью соединение (5), которое далее подвергают кислотнокатализируемой циклизации с отщеплением одной молекулы воды. В результате возникает конденсированный четырехъядерный остов молекулы (6). Гидрированием (Н2 /Pd) оле-финовой связи с последующим гидролизом метоксилыюй груп- [c.51]

Полный синтез Э. включает ковденсацию соед. УП, получаемого из Р-нафгола, с метилциклопентандионом УШ и циклизацию образовавшегося дикетона IX в кетон X, из к-рого последоват. восстановлением двойных связей и деметилированием получают ( )-эстрон И [c.490]

К суспензии 11,2 г (100 ммоль) 2-метилциклопентандиона-1,3 Л-10 в 25 мл воды сразу приливают 14,0 г (200 ммоль, 16,2 мл) метил-винилкетона и перемешивают 5 дней при комн. температуре в атмосфере азота (подают из баллона). [c.201]

По охлаждении раствор выливают на 400 г льда (в химическом стакане) и смесь выдерживают при —10 "С в течение 15 ч. За это время происходит кристаллизация продукта. Его отсасывают, промывают 200 мл 10%-ного раствора Na l и таким же количеством толуола, перекристаллизовывают из воды с добавкой активированного угля и получают 43,0 г (75%) 2-метилциклопентандиона-1,3 в виде бесцветных призм с т. пл. 214-216 "С. [c.292]

Первый пример полного синтеза стероидов был описан в 1939 г. Бахманном, осуществившим вместе с сотрудниками линейную синтетическую цепочку, при которой последовательно проводилось построение одного за другим колец А, В, С и О. Примером подобного синтеза может служить и синтез холестерина по Вудворду [3.7.3]. В последнее время ( ыли разработаны конвергентные сходящиеся) синтетические цепочки при этом сначала получают два фрагмента целевой молекулы по раздельно осуществляемым схемам, а затем, по возможности на одной из последних стадий, соединяют эти фрагменты в более сложную структуру. Такой путь синтеза позволяет уменьшить потери промежуточно синтезируемых соединений, на получение которых ступень за ступенью затрачивается много времени и средств. Поэтому конвергентные пути синтеза со сходящимися цепочками особенно привлекательны для промышленного производства стероидов. Ниже приводится пример построения стероидного скелета с помощью линейного синтеза из метилового эфира 5-оксогептен-6-овой-1 кислоты и 2-метилциклопентандиона-1,3 [3.7.4] (см. схему на с. 696). [c.695]

Большим достоинством этого метода является то, что 2-метилциклопентандион-1,3 в стадии конденсации с винилктрбинолом II может быть заменен производным цикло-гександиола-1,3. Это позволяет ле. ко получать О-гомостероиды, синтез которых другими методами весьма сложен.—Дол. ргд. [c.107]

З-метилциклопентандиона-1,2 с хлорангидридами кислот в присутствии поташа, при длительном нагревании в бензоле, дихлорэтане или другом растворителе. Таким путем были получены эфиры (XXVI), где К — метил-, пропил-, диэтиламино-, диметиламино- и др. При этом установлено, что эфиры тиофосфорной кислоты обладают инсектицидной активностью. [c.63]

Дифференциация энантиотопных карбонильных групп в 2- -бутил-2-метилциклопентандионе происходит при циклизации под действием ь-пролина в качестве катализатора и приводит к 1-ме-тилбицикло-[4,3,0]-нонаен-5-ону-2 с 84%-ным оптическим выходом [схема реакции (5.52)] [c.147]

Методики конденсации и циклизации были в последнее время значительно усовершенствованы. Оказалось, что в присутствии 1 моля основания конденсация не идет в то же время при нагревании винилкарбинола (169) с метилциклопентандионом в спиртовом растворе выход (394) увеличивается до 70%. Это указывает, что основание не является необходимым, а реакция, в данном случае, по-видимому, представляет собой кислотно-основное взаимодействие 1,3-дикетона и винилкарбинола с промежуточным образованием ионной пары Такое предположение подтверждается тем, что полученная из (169) и тиомочевины в уксусной кислоте тиурониевая соль (392) реагирует с метилциклопентандионом в водном растворе уже при комнатной температуре, образуя (394) с выходом [c.149]

Конденсация винилкетона (554) с 2-метилциклопентандионом-1,3 приводит к бициклическому трикетону (565) с пятичленным кольцом В (схема 54) [463, 509, 616—618]. Реакция проводится в кипяш ем метаноле, содержащем следы едкого кали слабощелочная среда была избрана для сведения к минимуму ожидаемой тенденции трикетона (565) подвергаться обратной реакции Михаэля [439]. Циклизация (565) под действием ге-толуол-сульфокислоты позволяет получить эстрапентаенон (395) [463, 509], превращение которого в метиловый эфир эстрона (133) и его 8-изоаналог [c.172]

Получение ВСВ-фрагментов с пятичленным кольцом В изображено на схеме 82. Кольцо В при этом вводится либо в составе диенона (300), либо амина (312), получаемого как из диенона (300), так и реакцией Манниха с кетоэфиром (310) [431, 871]. Реакция 2-метилциклопентандиона-1,3 по Михаэлю с диеноном (300) или с амином (312) приводит к ВВ-фрагмен-ту (315). При циклизации его под действием вторичных аминов образуются два эпимерных кетола (311) и (313), конфигурация которых по 614 определена на основании ИК-спектров. Конфигурация по Се установлена [c.219]

Примеры первой группы синтезов приведены на схеме 115 [1054—1059]. Конденсация 2-метилциклопентандиона-1,3 (385) (синтез описан в главе II на схеме 33) с метиловым эфиром 5-кето-6-гептеновой кислоты (384) [1031] и непосредственная циклизация образующегося трикетона привели к дикетокислоте (386), расщепленной на энантиомеры путем кристаллизации эфедриновых солей. Образующий менее растворимую соль правовращающий изомер отвечает природному d-ряду. Последовательное восстановление в нем кетогруппы и А ( )-связи привело к транс-С/В-соеди-неншо (387), которое при обработке уксусным ангидридом образует лактон (390), представляющий собой смесь А ( >- и А ( >-изомеров с преобладанием последнего. Реакция (390) с гриньяровским производным 1-бром-4--зтилендиоксинентана, полученного из ацетопропилового спирта [1060], циклизация щелочью, гидролиз кетальной группировки и бензоилирование по С 7 приводят к бензоату дикетона (389), образующему при циклизации диенон (388). Другие превращения дикетона (389) рассмотрены в главе III (схемы 72—74). [c.275]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.3 , c.113 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.3 , c.10 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.3 , c.107 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.3 , c.140 , c.142 , c.157 , c.175 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология