Кетоэфир Бахмана

VIII) происходит не только метилирование, но и образование нитрильной группы Выход цианокетона (XXIII) составляет около 80%. Таким образом, получается соединение, подобное кетоэфиру Бахмана, только вместо карбэтоксильной гр ппы стоит нитрильная группа [c.397]

Трициклические С14-кето-ны с насыщенным кольцом С также были получены несколькими методами. Простейший их представитель — кетон (91) — образуется из Д -аналога (85) путем восстановления литием в жидком аммиаке [216] гораздо менее удачным является переход от (85) к (91) путем каталитического гидрирования с последующим окислением по Оппенауэру [217]. Другой путь синтеза (91) состоит в гидрировании диэфира (80) в насыщенный аналог (84), циклизации последнего по Дикману и гидролизе [188, 209]. Совмещение циклизации диэфира (84) с метилированием приводит к кетоэфиру (90), а гидролиз сырого продукта циклизации и метилирования — к метилкетону (77) [188, 209]. Получить кетоэфир (90) ( кетоэфир Бахмана ) можно и другим путем — оксалилиро-ванием, декарбонилированием и метилированием насыщенного кетона (91) [217, 220]. [c.89]

Еще в 1936—1938 гг. Робинсон и Уокер [217, 220] провели со смесью изомеров кетоэфира Бахмана (90) реакцию Реформатского. Имелось целью построение кольца D по разработанному уже в то время методу, включавшему наращивание боковой цепи при 0 4 и пиролиз полученных дикислот над карбонатом свинца [229—231]. Однако из продуктов реакции Реформатского даже после омыления не удалось выделить индивидуальных соединений. Положительные результаты в этом направлении были нолучены лишь Аннером и Мишером [232, 233], которые в 1947 г. выделили [c.92]

ИЗ н<идкой смеси изомеров кетоэфира Бахмана в кристаллическом виде три из четырех теоретически возможных рацематов, получивших обозначения А (119), В (124) и С (123) (см. схему 12). Соотношение изомеров в смеси не определялось, однако имеется указание [233], что изомер А составляет основную часть смеси. Конфигурация изомеров А, В и С была определена путем превращения их в соответствующие изомеры эстрона [224, 234—240], стереохимия которых в свою очередь была окончательно установлена лишь в 1958 г. после завершения синтеза всех восьми теоретически возможных рацематов эстрона [83]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология