Карбэтоксильная группа

Карбэтоксильную группу конечного продукта можно превратить в кетогруппу при помощи следующих реакций [c.15]

Если реакция проводится при недостаточном охлаждении и вообще при условиях, в которых может быть омыление карбэтоксильной группы, то продукт реакции интенсивно окрашен в оранжевый цвет вследствие [c.106]

После инкубации электрофореграмму высушивают и снова подвергают электрофорезу при pH 5 в перпендикулярном направлении. В парах аммиака происходит отщепление карбэтоксильных групп, гистидиновые остатки становятся доступными протонированию, и при электрофорезе пептиды, содержащие гистидин, смещаются от занимаемого другими пептидами диагонального положения в сторону катода. [c.111]

Повидимому, магнийорганическое соединение реагирует с одной из карбэтоксильных групп, образуя третичный карбинол, в то время как Б результате реакции со второй карбэтоксильной группой последняя превращается в карбонильную группу. Полученный таким путем оксикетон (I) подвергается далее дегидратации (в циклической таутомерной форме), образуя метиленовое производное. [c.67]

I), а С другой стороны, превращают в хлораигидрид (II), после чего оба соединения конденсируют друг с другом. У образовавщейся пента-карбэтокси-п-галлоилгалловой кислоты отщенление карбэтоксильных групп сопровождается перемещением одного остатка галловой кислоты, в результате чего получается иг-галлоилгалловая кислота [c.670]

Кислотное расщепление моно- и диалкильных производных ацетоуксусного эфира с сохранением неомыленной карбэтоксильной группы (СООСзНб), или так называемое эфирное расщепление, достигается нагреванием этих соединений со спиртовыми растворами алкоголятов. При этом образуется этилацетат, а также этиловый эфир алкил- или диалкилуксус-ной кислоты о- [c.620]

Малоновый эфир в диоксане (при 30—35°) в присутствии тритона Б реагирует с двумя молекулами акрилонитрила, образуя у. Т-Дикарбэтоксипимелонитрил с выходом 83%, Если заменить одну карбэтоксильную группу на нитрильную, т. е. взять этиловый эфир циануксусной кислоты, то выход продукта дицианэтилирования (в тех же условиях) возрастает до 97%. Напротив, замена карбэтоксильной группы на амидную резко понижает реакционную способность соединения. Так, выходы продуктов дицианэтилирования для амида циануксусной кислоты и диамида [c.95]

Теперь остается уже, в сущности, немного. Омылением соединения (XXIV) и нагреванием соответствующей кислоты с хлоргидратом пиридина удаляют карбэтоксильную группу, далее гидрируют кето (XXVI) в присутствии палладия, продукт гидрирования (XVIII) де-метилируют нагреванием с соляной кислотой в уксусной кислоте и получают эквиленин (XIX). На стадии гидрирования реакция идет неизбирательно и выход нужного изомера составляет 63%- [c.398]

Это предположение подтверждается тем, что скорости однотипных реакций для первого и второго карбоксилов дикарбоновых кислот всегда сильно разнятся между собой, например в малоновом эфире легко может быть омылена только одна карбэтоксильная группа. [c.154]

Действием иодистого метилена и метилата натрия на феи1имало-новый зфир получается эфир ау-дифгнилглутаровой кислогы причем две карбэтоксильные группы э.пиминируются [c.450]

Другое модельное соединение - пентазамещенный циклогекса-нон (19), не содержащий гидроксильной функции, также не теряет карбэтоксильную группу в условиях, в которых кетол (16) подвергается дег щратации декарбэтоксил1фОВс1нию [32]. [c.10]

Иное дело ацетоуксусный эфир 168. В молекуле этого соединения также имеются две группы, способные к ионизации. Однако благодаря эффекту двух электроноакцепторных групп кислотность протонов СНг-фрагмента на несколько порядков выше, чем кислотность протонов метильной группы. По этой же причине енолят 169 гораздо стабильнее енолята 173. В силу этих обстоятельств даже под действием сравнительно слабых оснований (например, спиртового раствора алкоголята натрия) 168 практичеки нацело превращается в енолят 169, чем и обеспечивается селективность образования продукта алкилирования 170. Таким образом, временно введя в молекулу ацетона карбэтоксильную группу, т.е. перейдя к ацетоуксусному эфиру, мы добились резкой активации одной из метальных групп (превращенной таким способом в метиленовую) и тем самым обеспечили селективность реакций с электрофилом. Именно на этом принципе и базировалось использование ацетоуксусного эфира в органическом синтезе на протяжении многих десятков лет. [c.176]

В ходе этого синтеза молекулы иатриймалонового эфира сшиваются метиленовым мостиком с образованием метиленбисмалоно-вого эфира. При повторной аналогичной операции образуется четырехчленный цикл с 1,3-положением карбэтоксильных групп. При последующем гидролизе и декарбоксилировании тетракарбо- [c.57]

Течение реакции между эфирами ар-неиасыщенных кислот и магнийорганическими соединениями зависит, в известной степени, от природы исходных веществ. Главными продуктами реакции являются, во-первых, ненасыщенные третичные спирты или ненасыщенные кетоны, образующиеся в результате нормального взаимодействия карбэтоксильной группы с магнийорганиче-ским соединением [схема (а)] и, во-вторых, насыщенные кетоны или третичные спирты, образование которых основано на первоначальном присоединении магнийорганического соединения по двойной связи [схема (б)] в [c.319]

Эта реакция широко применялась Фишером и его сотрудниками для получения пиррилальдегидов и пирролкарбоновых кислот [121]. Здесь ярко проявляется отличие в реакционной способности а- и р-положений, поскольку таким методом удается получить только а-альдегиды и а-кислоты. В общем случае реакция протекает в эфире при 0°, хотя в случае 2,4-диметил-3,5-дикарбэтоксипиррола, где карбэтоксильная группа несколько пассивирует а-метильную группу, замещение трех водородов а-метильной группы на хлор делается возможным лишь при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты [77]. [c.242]

Интересно отметить, что у промежуточного продукта реакции, который подвергается восстановлению, и циан- и карбэтоксигруппы находятся в 7-положении ко второй нитрильной группе. Вследствие этого реакция конденсации может протекать с участием циан- или карбэтоксильной группы в обоих случаях образуется шестичленное кольцо. Очевидно, что конденсация с участием нитрильной группы доминирует, так как другой вероятный продукт реакции—З-циан-З-фенил-2-пиперидон неизвестен. При восстановлении М-бензил-о-цианамина [137] образуется то же самое вещество, что и в только что рассмотренной реакции. При этом происходит гидрогенолиз бензильной группы и образуется аминонитрил, который затем претерпевает внутримолекулярную конденсацию, давая производное пиперидина [c.506]

Пиперидии является в высшей степени подходящим веществом для этой реакции, так как он реагирует значительно легче, чем почти все остальные вторичные основания. Такая большая реакционная способность не может быть отнесена за счет сильной основности пиперидина, так как он лишь не-аначительно отличается в этом отношении от много менее реакционноспособного диэтиламина. Однако это явление можно понять, если учесть пространственные факторы. В диэтиламине этильные группы обладают свободным вращением (и вследствие этого могут затруднять подход атакующей группы к атому азота), в то время как в пиперидине метиленовая группа жестко связывает две этильные группы диэтиламина в шестичленное кольцо вследствие этого атом азота оказывается сравнительно незащищенным от атак других групп. Эти пространственные факторы были изучены Зингером и Мак-Эль-вайном [195], которые нашли, что реакционная способность пиперидина, 2-метилпиперидина и 2,6-диметилпиперидина при взаимодействии их с бромистым бутилом падает в указанной последовательности. Установлено, что метильная группа в а-положении оказывает столь же эффективное пространственное влияние в этой реакции, как бензильная группа или карбэтоксильная группа. [c.516]

При конденсации одного моля малонового эфира с двумя молями р-аминокротонового эфира Кнёвенагель и Фрис [251] получили вещество, которому приписано строение LXXXVni. Однако положение карбэтоксильной группы точно не установлено. Она, возможно, находится в положений 6. [c.60]

Один из возможных механизмов этих реакций состоит в раскрытии имидного цикда под каталитическим действием основания с образованием эфира двухосновной кислоты ХС, который затем подвергается внутримолекулярной сложноэфирной конденсации. Если R = Н, то конечным продуктом перегруппировки является натриевый энолят соединения X I. Если R = алкил, то при кетонном расщеплении р-кетоэфира X I удаляется карбэтоксильная группа. [c.285]

Подобного типа реакция (отщепление карбэтоксильной группы) наблюдалась и при попытке осуществить гидролиз З-карбэтокси-4-оксиизокарбостирила (XLIX) разбавленной кислотой [460]. [c.328]

Этилацетат конденсируется в присутствии металлического натрия с 1-фенил-4,5-дикарбэтокси-1,2,3-триазолом при этом отщепляется карбэтоксильная группа и образуется 1-фенил-4-(а-карбэтоксиацетил)-1,2,3-триазол [142]. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология