Расщепление Н катализ комплексами металлов

Устойчивость многих амидов и лактамов к щелочному гидролизу стимулировала поиски мягких методов для применения в синтезе. Наилучшие результаты для большинства амидов получены при использовании сильно нуклеофильного НОг в водном NaOH при нагревании прн 50 °С в течение 1—2 ч выход продукта составил 80% [221]. Только в случае третичных амидов расщепление проводят при комнатной температуре влажным трет-ВиОК [222]. В связи с этим важно отметить факт возрастания скорости расщепления за счет образования хелатов с металлами, что, вероятно, важно при ферментативном катализе. Найдено, например, [223], что НО--ка-тализируемое отщепление N-ацильного остатка в комплексах ДМФА-(амин)5-Со(1П) протекает в 10 раз быстрее, чем в случае координационно не связанного ДМФА. Это ускорение полностью связано с энтропийным фактором и активацией за счет координации кислорода карбонильной группы. Однако ускорение гидролиза М,Н-ди(пиридил-2-метил) амидов (95) приписывают координации атома азота с СиС г [224]. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология