Энтропийный фактор

V Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. [c.173]

Влияние энтальпийного и Энтропийного факторов на направление процесса. Протеканию процессов спосо(5ствует сочетание условий [c.185]

Вторая реакция экзотермическая, протекает с увеличением объема, Возможность этой реакции (AG< 0), наоборот, определяется энтропийным фактором. При высокой температуре энтропийный фактор перекрывает энтальпийный фактор (т, е. АЯ < 7"А5 ) и реакции протекает самопроизвольно. [c.173]

Стремление системы к возрастанию энтропии назовем энтропийным фактором. Этот фактор проявляется тем сильнее, чем выше температура. Количественно энтропийный фактор можно оценить произведением 7 А5 и выразить в. единицах энергии (Дж). [c.172]

Благоприятствуют ли энтальпийный и энтропийный факторы протеканию этой реакции в прямом направлении или же, наоборот, препятствуют ему [c.73]

Поскольку при равновесии соблюдается условие АЯ =- T AS, изменение температуры приводит к изменению и АИ. При повышении температуры в системе усиливается действие энтропийного фактора (TAS >0), т.е. усиливается эндотермический процесс. Прн понижении температуры роль энтропийного фактора, наоборот, ослабевает, т. е. становится более заметным экзотермический процесс. Согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры вызывает смещение равновесия в направлении того из процессов, течение которого сопровождается поглощением теплоты, а понижение температуры действует в противоположном направлении. Так, в рассмотренных выше равновесных системах [c.181]

Не меньще внимания уделено в книге термодинамике и термохимии. Особенно удачен, на наш взгляд, раздел, посвященный энергии связи, где описан способ вычисления энтальпии образования многоатомных молекул как суммы энергий локализованных связей и вместе с тем показано, что отклонения от этой аддитивной схемы позволяют обнаруживать неприменимость простой модели локализованных связей к описанию молекул с напряженной структурой или с делокализацией электронов. При обсуждении движущей силы реакции дан глубокий анализ роли энтропийного фактора и его влияния на температурную зависимость константы равновесия. [c.7]

При этом переходе изменение Л// невелико. В то же время вследствие увеличения в результате реакции числа растворенных частиц и, следовательно, увеличения неупорядоченности системы наблюдается заметное возрастание энтропии. Большое повышение энтропии приводит к большому понижению энергии Гиббса. Повышение устойчивости хелатных структур по сравнению с не-хелатными обусловлено, следовательно, прежде всего энтропийным фактором. [c.188]

Как уже было упомянуто, движущая сила химической реакции определяется энергией Гиббса AG. В выражении (3) АН представляет энтальпийный, а TAS — энтропийный фактор. Первый из них отражает тенденцию системы к образованию связей в результате взаимного притяжения частиц — молекул или атомов, что приводит к их усложнению, а второй — тенденцию к усилению процессов диссоциации сложных частиц на более простые и их менее упорядоченному состоянию. Оба фактора обычно действуют в противоположных направлениях и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего фактора. [c.80]

Итак, движущая сила реакции, проводимой при постоянных давлении и температуре, измеряется изменением свободной энергии продуктов по сравнению с реагентами. Если изменение свободной энергии отрицательно, реакция протекает самопроизвольно если изменение свободной энергии положительно, реакция протекает самопроизвольно в противоположном направлении если же изменение свободной энергии равно нулю, реагенты и продукты находятся в равновесии. Изменение свободной энергии складывается из двух составляющих AG = АН — TAS. Значительное уменьшение энтальпии, означающее выделение теплоты, благоприятствует протеканию реакции. Но следует учитывать и другой фактор. Значительное возрастание энтропии при образовании продуктов из реагентов также благоприятствует реакции. При обычных температурах энтропийный фактор, как правило, невелик, и поэтому AG и АН имеют одинаковые знаки. В таких случаях самопроизвольные реакции оказываются экзотермическими. Но возможны и другие варианты, когда энтальпийный и энтропийный факторы действуют в противоположных направлениях, и может случиться, что энтропийный член оказывается преобладающим. Это относится главным образом к реакциям, в которых происходит превращение твердого или жидкого вешества в газы или растворы. [c.75]

Оба процесса эндотермические. При повышенной температуре энтропийный фактор для второй реакции благоприятнее (образуются 2 моля газа) Поэтому восстановление галида протекает значительно легче, чем восстановление УО водородом. [c.245]

Эта реакция обратима, ее протекание вправо определяет энтропийный фактор, протекание влево — энтальпийный фактор. Равновесие этой реакции ниже 400°С практически смещено Б сторону образования СО 2, выше 1000°С— в сторону образования СО (рис. 171). Скорость реакции при низкой температуре незначительна, поэтому в обычных условиях оксид углерода (И) не диспропорционирует, т.е. вполне устойчив. [c.406]

На данной ступени развития теории одинаково приемлемо приписать V величину 10 сек и рассчитать 3 из опытных данных, а также заменить V на кТ/к и затем рассчитать Фактически же значения энтропии, полученные таким образом, нельзя считать точными. Только при очень больших отклонениях наблюдаемых частотных факторов от значения 10 сек можно искать изменения молекулярной структуры, чтобы приписать это отклонение энтропийному фактору . [c.226]

Такая простая теория соударений предсказывает величину предэкспо-ненциальных множителей порядка 10 см моль сек, поскольку можно ожидать / <1. Величину Р < 1 можно объяснить тем, что не всякое бимолекулярное столкновение, даже в том случае, когда энергия сталкивающихся частиц достаточно велика для того, чтобы частицы прореагировали между собой, приводит к образованию продуктов реакции. Для того чтобы достаточно сложные молекулы прореагировали между собой, они должны быть соответствующим образом ориентированы одна относительно другой (сте-рические препятствия). В теории активированного комплекса соответствующий член носит название энтропийного фактора, и так как энтропия активации становится меньше нуля, то Р не может быть больше единицы. Эти результаты хорошо согласуются с экспериментом, и величина 2ав, по-видимому, действительно является верхним пределом бимолекулярного частотного фактора. [c.249]

Движущая сила реакции синтеза аммиака намного меньше движущей силы реакции образования НС1 главным образом из-за энтропийного фактора. А возможны ли такие случаи, когда энтропийный фактор преобладает над тепловым и заставляет протекать реакцию в направлении, противоположном тому, на который указывает изменение энтальпии Такие ситуации возможны, и именно в них нарушается принцип Бертло и Томсена. [c.73]

А0° = - 6,77 кДж, АН° = + 15,14 кДж, Д5° = + 73,4 энтр.ед ГД5° = + 21,9 кДж. Изменение энтальпии на 15,14 кДж препятствует протеканию реакции, но изменение энтропийного фактора на 21,9 кДж благоприятствует ему. Результирующая движущая сила реакции, определяемая изменением свободной энергии, составляет 6,77 кДж. [c.74]

До сих пор все наши выводы основывались на рассмотрении одного частного случая, диссоциации 8О3. Однако и в общем случае при низких температурах большее влияние на направление химического процесса оказывает энтальпия, или теплота, реакции, а при высоких температурах большее значение приобретает энтропийный фактор, т.е. изменение упорядоченности системы. [c.112]

Каковы вклады энтальпийного и энтропийного факторов в свободную энергию сгорания 1 моля глюкозы [c.343]

Предэкспонент в формуле (1.1) определяет вероятность взаимодействия молекул, обладающих энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера. Он равен произведению фактора частоты А и энтропийного фактора зависящего от энтропии [c.11]

Это обусловлено действием энтропийного фактора — выделяются 2 моль газообразного СО. Так, например, для реакций [c.319]

В гомогенных системах фактор частоты для мономолекулярных реакций равен частоте колебаний вдоль пути реакции, а для реакций взаимодействия между двумя молекулами (или большим их числом) — частоте столкновений. Столкновение между молекулами реагирующих веществ, обладающими энергией, достаточной для образования активированного комплекса, может, однако, и не привести к химическому превращению, если при столкновении не выполнены некоторые дополнительные условия, например, определенная взаимная ориентация сталкивающихся молекул. Эти ограничений и учитываются в уравнении (1.2) энтропийным фактором. [c.11]

При этом следует иметь в виду, что энтальпийный фактор АН обычно мало зависит от температуры, а энтропийный фактор TAS растет с повышением Т. Так, хотя при низкой температуре водород не диссоциирует, т. е. равновесие реакций [c.185]

Данный пример показывает важность учета энтропийного фактора. Рассмотрим некоторые закономерности, характерные для Д5 процессов. [c.186]

Итак, растворимость данного вещества отвечает величине его концентрации в насыщенном растворе. Она определяется энтальпийным и энтропийным факторами. Для разных веществ состояние истинного равновесия в растворах может наступить при различных соотношениях между ними. Это связано с различной природой растворенного вещества и растворителя, с неодинаковой интенсивностью взаимодействия их частиц и др. Поэтому концентрация насыщенных растворов различных веществ имеет разную величину. [c.139]

АЯ>0) уже из этого примера видна роль энтропийного фактора. [c.189]

Увеличение роли энтропийного фактора с ростом температуры можно проиллюстрировать на примере возрастания о т-носительной устойчивости нормального углеводорода с повышением температуры. Действительно, при низких температурах в равновесной смеси бутана и [c.51]

Представляется существенным не только наличие активных центров, но число их и характер расположения. Чем больше геометрическое соответствие между расположением атомов в адсорбируемых молекулах исходных веществ и расположением активных центров на поверхности катализатора, тем активнее последний. Если число активных центров или же их расположение (по рисунку или по расстояниям между ними) не соответствует структуре молекул реагирующих веществ, процесс ускоряться не будет. Из этого следует существенное значение энтропийного фактора в гетерогенном катализе. Роль промоторов сводится, главным образом, к доукомплектованию активных центров. [c.125]

Энтропийный фактор также играет большую роль в устойчивости комплексного соединения. С ростом энтропии протекает процесс комплексообразования, в котором положительный ион, взаимодействуя с отрицательными лигандами, образует комплекс с более низким зарядом. Например, в водном растворе может идти реакция [c.193]

Чем же обусловлена большая реакционная способность фтора — энтальпийным или энтропийным фактором [c.260]

Первая реакция экзотермическая, протекает с уменьшением объема, Возможность этой реакции (АС< 0) определяется действием энталопийного фактора, которое перекрывает противодействие энтропийного фактора (по абсолютному значению АЯ > )ТА5 ), [c.173]

Протекание рассматриваемой реакции в обратном направлении сопровождае 1 ся поглощением теплоть (А//> 0) энтропия системы возрастает (Д5> 0). Таким образом, движущей силой этого процесса Я ляется энтропийный фактор. [c.177]

Восстановительная способность углерода с увеличением температуры резко возрастает (кривая АС идет вниз). Поэтому углерод при соответствующих высоких температурах может быть потенциальным восстановителем почти всех оксидов. Так, его восстановительная активность по отношению к ТЮ 2 и Н 2О может проявиться при температурах выше 1600 и 750 К соответственно, т. е. когда вследствие усиления энтропийного фактора значение АС для СО становится более отрицательным, чем для Т102 и Н оО. [c.244]

ЛИЧИНОЙ (рис, 157). при этих условиях начинает доминировать энтропийный фактор. Поскольку А5 процесса очень незначительно, то отри-ц.иельное значение достигается при высоких температурах (по-р ]дка 3000°С). [c.360]

Эта реакция эндотермична, и ее протекание обязано энтропийному фактору за счет образования летучего V I4). [c.543]

Протекает ли самопроизвольно эта реакция в указанном направлении при стандартных условиях Каковы относительные вклады энтальпий-ного и энтропийного факторов в способность реакции к самопроизвольному протеканию Какой из этих факторов является преобладающим Вычислите Кравн для данной реакции. [c.88]

Энтропия, как и энтальпия, не очень сильно зависит от температуры. Возрастание неупорядоченности в расчете на моль реаыщи при 298 К приблизительно совпадает с тем, что получается при 1400 К. Однако влияние энтропийного фактора сильнее сказывается при высоких температурах потому, что в энтропийный член выражения для свободной энергии в качестве множителя входит температура, Т. Чем выше температура, тем больщее влияние оказывает на реакцию определенное возрастание неупорядоченности. Движущая сила реакции, измеряемая изменением свободной энергии, определяется комбинацией теплового и энтропийного эффектов. Как можно видеть из рис. 17 , энтропийный фактор препятствует диссоциации 8О3 приблизительно одинаково при любых температурах. Но энтропийный фактор увеличивает движущую силу диссоциации по мере возрастания температуры. Так, при 298 К константа диссоциации составляет всего 2,82 10 , тогда как при 1400 К она достигает 132. [c.112]

Поскольку АН измеряется в кДж/моль, а Д5 — в кДж/(моль-К), то для колтвстмениого сопоставления указанных тенденций нужно выразить характеризующие их фЗ Кторы в одинаковых единицах измерения. Такое преобразование можно осуществить двояко — либо разделить АН на Г, либо умножить Д5 на Т. Второй способ предпочтителен, поскольку оба сомножителя в величине TAS выражают стремление к беспорядку. Произведение TAS (кДж/моль) является энтропийный фактором процесса, АН — энтальпийным фактором, [c.181]

В соответствии с (2.24) роль энтропийного фактора тем значительнее, чем больше абсолютное значение Д5. Это иллюстрирует рис. 2.9. Из него следует, в частности, что Д5з и Д5б положительны, причем Д5а>Д5з, что Д5а и Д5с отрицательны, причем Д5б > >1Д52 , что Д5) О, а Д54 = О, Кроме того, при достаточно высоких температурах в реакциях (1), (2) и (6) должны образоваться вещества, записанные в левой части равенства, в реакциях [c.187]

При внесении растворяемого вещества в растворитель процесс )астворения идет самопроизвольно (АО < 0) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы процесса станут, одинаковыми, т. е. АС = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насьго енньш. В такой системе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений ра створ и избыток растворяемого вещества. Равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления нли введения других веществ. [c.233]

При достаточно высоких температурах все химические соединения разлагаются, хотя процессы их распада эндотер-мичны (ЛЯ >0) уже из этого примера видна роль энтропийного фактора. [c.53]

Процесс растворения идет самопроизвольно (АОсО) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы в уравнении (П. 10) станут одинаковыми, т. е. ДО = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насыщенным. В таком растворе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений раствор и избыток растворяемого вещества. Так как скорость, с которой молекулы, отрываясь от поверхности твердого тела (при наличии его избытка), переходят в раствор, равна скорости осаждения молекул растворенного вещества на той же поверхности, равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления или введения других веществ (см. ниже). Из изложенного следует, что растворимости твердых веществ способствует склонность к возрастанию неупорядоченности, а их кристаллизации — энергетический фактор, т. е. склонность к понижению потенциальной энергии. Равновесие соответствует концентрации, отвечающей уравновешиванию обоих процессов. Наоборот, растворимости газообразных веществ благоприятствует тенденция к уменьшению неупорядоченности. [c.138]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.137 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.423 , c.570 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.38 , c.39 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.397 , c.534 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.94 ]

Структура и механизм действия ферментов (1980) -- [ c.252 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология