Антрацен реакция с тетрацианэтиленом

Давно было отмечено, что диеновому синтезу во многих случаях предшествует образование комплекса с переносом заряда (КПЗ, я-комплекса), при этом в качестве я-донора обычно выступает диен, а я-акцептора — диенофил. Очень легко образует я-комплекс тетрацианэтилен. Так, с дивинилом в тетрагидрофу-пане количественно получается комплекс ярко-желтого цвета, который через несколько минут превращается в бесцветный аддукт (выход 94%) также при реакции с антраценом сначала возникает комплекс зеленого цвета, очень скоро обесцвечивающийся при превращении в аддукт [c.33]

Комплексы с переносом заряда часто образуются из доноров и акцепторов, которые могут вступать в реакцию Дильса — Альдера, например антрацен и тетрацианэтилен, которые дают зеленый комплекс, реагируют с образованием производного дибензобицикло-[2,2,2]-октана [116. Предположили, что этот комплекс с переносом заряда является промежуточным соединением в реакции [4]. Независимость реакции Дильса — Альдера от окружающей среды (см. работу Берсона и Реманика [117]) означает, что хотя в реакции и образуется комплекс с переносом заряда, но донорно-ащепторное взаимодействие в переходном состоянии выражено слабо. Образование комплекса определяет относительную ориентацию донора и акцептора, поэтому по крайней мере некоторые реакции Дильса — Альдера можно отнести к классу G. [c.55]

Из-за температурной зависимости К в определенном интервале температур случай а переходит в случай б , и аррениусовский график становится нелинейным, так как при изменении температуры лимитирующая стадия меняется. На рис. 5-2 показаны возможные случаи. Кривая 2 может даже проходить через максимум, если < АН°. Экспериментальным примером системы, характеризующейся отрицательной общей энтропией активации благодаря быстрому экзотермическому предравновесию, является реакция Дильса—Альдера между тетрацианэтиленом и 9,10-диметил-антраценом [64]. Работа [64] представляет интерес и с другой точки зрения — она убедительно показывает, сколь полезно изучать влияние [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология