Перенос заряда

По второму варианту потеря гидратной оболочки и перенос заряда совершаются только иа тех местах, где обеспечивается наибольший выигрыш энергии за счет координации с соседними ато- [c.340]

Интересно заметить, что было накоплено много фактов в пользу того, что первой стадией окисления Ре такими веществами, как Вгз [135], С1г [136], Гг [117] и О2 [137], является перенос заряда с образованием отрицательных ионов Вг и т. д. -ЬРе подобно тому, как это происходит в системах, содержащих перекись. Оказывается, что прямое окисление Вг", СГ, Р и ОН до соответствующих радикалов может быть индуцировано светом в присутствии Ре или Се , действующих как катализатор . [c.513]

Выделение водорода из недиссоциированных молекул кислоты (так же как и из молекул воды) требует значительной энергии активации и возможно лишь в области весьма отрицательных потенциалов. В то же время непосредственный разряд ионов водорода Н+ совершается со значительно меньшими торможениями. Поэтому акт переноса заряда (15.55 6) предполагает предварительную стадию диссоциации уксусной кислоты, приводящую к образованию ионов водорода. Таким образом, здесь стадии переноса заряда предшествует чисто химическая стадия диссоциации кислоты. Если она замедлена, то вблизи электрода возникает дефицит ионов водорода по сравнению с равновесным и появляется реакционное перенапряжение. Уравнение (15.55 6) в действительности сложнее и само слагается из нескольких стадий, например переноса заряда с образованием атомов водорода, адсорбированных металлом Наде [c.321]

При этом предполагается, что перенос заряда исключен. [c.28]

Это классическое определение, берущее начало от В. А. Кистя-ковского и отвечающее принципам классификации наук, сформулированным Ф. Энгельсом, сохраняется как основа нового определения. Оно дополняется, однако, характеристикой признаков, присущих электрохимическим явлениям электрохимия изучает взаимное превращение химической и электрической форм энергии, системы, в которых это превращение соверш.ается (в равновесии и в динамике), а также все гетерогенные явления и процессы, равновесие и скорость которых определяются скачком потенциала между граничащими фазами и связаны с переносом зарядов через границы фаз в виде расчлененных актов окисления и восстановления. [c.9]

Из приведенных примеров следует, что в зависимости от пути реакции и мест, занимаемых в нем актом переноса заряда и химическим превращением, необходимо различать предшествующие химические стадии — уравнения (15.55а) и (15.57а) и последующие уравнения (15.56 6) и (15.58в). [c.321]

Если хотя бы одна из этих химических стадий протекает значительно медленнее, чем другие стадии электрохимического процесса — транспортировка, перенос заряда, образование новой фазы, то все отклонение потенциала под током от равновесного значения будет обусловлено замедленностью этой стадии, т. е. будет отвечать реакционному перенапряжению т)р [c.322]

По определению, любая величина поляризации тl=значений Гр и из (15.66) и (15.67) можно получить следующее уравнение для химического перенапряжения, соответствующего замедленности химической стадии, предшествующей акту переноса заряда [c.323]

Можно отметить и другие существенные отличия электрохимических фазовых превращений наложение акта переноса заряда на процесс фазообразования, наличие сольватных оболочек и зарядов у частнц до их вхождения в новую фазу и некоторые другие. Естественно поэтому, что простой перенос закономерностей и соотношений, установленных при изучении обычных фазовых превращений, на электрохимические фазовые превращения может приводить к заметным отклонениям от истинной ка этины лроцессов. [c.333]

При выделении металла из комплексных электролитов состав разряжающихся ионов (Ох) часто отличается от состава преобладающих в растворе комплексных частиц Ох. Точно так же в результате элементарного акта переноса заряда при процессах электро- [c.347]

Оба возможных варианта разряда ионов водорода (либо молекул воды) — на свободной поверхности катода и па адсорбированных атомах водорода — уже рассматривались в предыдущей главе. Здесь следует подчеркнуть, что во втором случае одновременно с актом переноса заряда происходит снятие адсорбированного атома водорода и его удаление в виде молекулы этот процесс называется поэтому электрохимической десорбцией, а вызванное его [c.406]

Эти результаты можно получить и из поляризационных кривых (рис. 24.6). Поляризационная диаграмма на рис. 24.6, так же как и уравнения (24.12) и (24.13), относятся к чисто кинетическим ограничениям коррозии, например вследствие замедленности стадии переноса заряда, как это наблюдается при коррозии с водородной деполяризацией. [c.500]

Перенос заряда при образовании о-связи М СО и я-связи М - СО приводит к уменьшению порядка связи в молекуле СО. Так. согласно инфракрасным спектрам для свободной молекулы СО частота валентных колебаний составляет = 2155 см"1, а для координированных СО-групп меньше — примерно 2000 см 1. [c.552]

Благодаря огромным изменениям энергий сольватации, которые сопровождают перенос заряда, следует ожидать, что наиболее благоприятными будут те пути, которые сведут к минимуму перегруппировки внутри растворителя. Эти предположения действительно реализуются в растворителях, в которых ионы в растворах могут действовать как эффективные катализаторы переноса заряда. (Теория чистого переноса электрона описана Маркусом [95].) [c.504]

С1. 2+ вводится в реакцию для того чтобы можно было следить за переносом заряда, идущим одновременно с обменом С1. [c.506]

Хотя очень интересно установить, происходит ли в таких реакциях одновременный переход двух электронов, имеющийся в настоящее время кинетический материал не позволяет это сделать. (Одно время считали, что изменение валентного состояния происходит легко только в том случае, если перенос приводит к изменению валентного состояния только на одну единицу. Благодаря вероятности того, что большинство таких изменений происходит путем переноса атомов, это ограничение оказывается ненужным. В водных системах перенос атома О эквивалентен передаче двух зарядов, в то время как перенос радикала ОН или атома Н соответствует передаче единичного заряда. С этой точки зрения вода может служить очень хорошей средой для переноса заряда.) [c.509]

Между прочим, в результате такого перехода электронов и происходит перенос заряда, и поэтому-то химические реакции могут а ужить источником электрического тока, как это показал Вольта более столетия назад (см. гл. 5). [c.159]

Два злектронопроводящих тела, контактирующие с электролитом и обеспечивающие обмен зарядами с участниками электрохимической реакции, а также передачу электронов во внешнюю цепь (см. ниже) пли получение их из 1знешней цепи они называются электродами. На электродах — на границе раздела двух различно проводящих фаз — происходит перенос заряда, т. е. протекают электрохимические реакции, иными словами, именно здесь локализовано взаимное превращение химической и электрической форм [c.12]

Как известно, разность потенциалов между двумя точками определяется той работой, которую необходимо совершить, чтобы перенести элементарный элек-тричсски заряд из одной точки в другую. Если обе точки лежат в одной и той же фазе, то рабо1а переноса заряда будет только электрической и потенциал между выбранными точками можно или определить, или вычислить. [c.30]

Образующиеся в ходе такого взаимодействия гидроксиды и оксиды будут, естественно, изменять свойства металла, в том числе его нулевую точку и работу выхода. Весьма вероятно, что отклонения, наблюдающиеся для галлия и некоторых других металлов, обусловлены именно этой причиной. В пользу такого заключения говорит и уменьшение расхождения при смещении потенциала электрода отрицательнее нулевой точки, т. е. когда становится более вероятным восстановление поверхностных оксидов и переход к чистому металлу. Следует, однако, иметь в ниду, что теория электрокапи.мярных явлений, элементы которой были рассмотрены, относится лишь к случ<1Ю идеально поляризуемых электродов. При переходе к обратимым электродам появляются осложнения, связанные с определением заряда их поверхностей. Во-первых, на обратимых электродах возможно протекание электрохимических реакций и связанный с ними перенос зарядов через границу раздела электрод — раствор. Во-вторых, в этом случае иельз) игнорировать (чего, впрочем, нельзя делать и для любых не идоал1>но поляризуемых электродов) передачу электронов от ионов или от других адсорбированных частиц на электрод и в обратном направлении. Многие [c.259]

Компромиссный потенциал, который в данном случае называют коррозионным иотеициалом, лежит ноложительнее равновесного цинкового электрода и отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в данных условиях. Таким образом, при компромиссном нотенциале баланс зарядов сохраняется благодаря переносу зарядов цинком и водородом, но баланс вещества оказывается нарушенным, что приводит к некоторому, обычно не очень заметному, дрейфу компромиссного потенциала. Электродная поляризация определяется при этом уравнением, аналогичным [c.290]

При поаы1иении поляризации доля активной поверхности увеличивается в результате возрастания числа двухмерных зародышей и перехода ранее неактивных участков роста в активные (депассивация). Кроме того, при смещеини потегщиала в отрицательную сторону повышается концентрация частиц. Все это приводит к увеличению градиента концентрации, в результате чего поверхностная диффузия перестает быть замедленной стадией. Скорость процесса осаждения начнет лимитироваться иной стадией, наиболее вероятно — стадией переноса заряда. При еще больших поля- [c.342]

Если электрохимический акт ограничивает скорость всего электродного процесса, то наблюдающееся смещение потенциала под током называется часто либо перенапряокением замедленного разряда (замедленной ионизации), либо, особенно в последнее время, перенапряжением переноса заряда. Однако сущность собственно электрохимической стадии не сводится только к изменению валентного состояния частиц (акты разряда и ионизации) или только к переносу заряда через границу раздела электрод — электролит. Приобретение (или потеря) частицей электрона ириводит одновременно к изменению ее физико-химического и энергетического состояния. Так, например, в ходе реакции [c.345]

Иногда для обозначения этого внда перенапряжения будут использоваться II другие нз наиболее часто употр бляемых терминов замедленный разряд и замедленный перенос заряда. [c.346]

В результате электрохимического акта образуется адсорбированный катодом атомарный водород. При заданной плотности тока доля поверхности электрода, занятая атомами водорода, составляет некоторую величину 0 н. Если поляризация электрода обусловлена только замедленностью электрохимической стадии, то все остальные стадии, в том числе и удаление адсорбированного водорода, совершаются с несравненно большими скоростями, чем перенос заряда, и, следовательно, заполнение при данном токе должно быть равно (или почти равно) заполнению 0н в отсутствие результативного тока, т. е. при равновесном потенциале водородного электрода 0 н = 0н- Степень заполнения поверхности электрода адсорбированным атомарным водородом в условиях его катодного выделения определяется в первую очередь природой металла и для данного металла зависит от потенциала электрода. Она ничтожно мала (0 = 0) на Нд, РЬ, Сс1 и на других мягких или ртутеподобиых металлах. В согласии с этим выделение водорода по реакциям (17.78) и (17.79) может происходить несколькими путями и, соответственно, описываться различными кинетическими уравнениями. [c.361]

Из уравнения (17.146) вытекает, что в общем случае на электрохимическое перенапряжение может накладываться (или даже сделаться преобладающей) концегтрационная поляризация. Для металлических электродов это может быть связано с замедленностью доставки частиц А и отвода частиц В (диффузионное перенапряжение) или с замедленностью каких-либо химических стадий, предшествующих акту переноса заряда, либо следующих за ним (реакционное перенапряжение). Для полупроводниковых электродов помимо этих возможностей появляются их аналоги па стороне полупроводника — замедленность транспортировки электронов или дырок в зону электродной реакции илн от нее (диффузионное перенапряжение) и замедлетюсть генерации пары электрон — дырка (аналог реакционного неренапряжения) [c.380]

Атомы Н, вероятно, в гидрати )ованном состоянии диффундируют к электроду и могут принимать участие в электродном процессе. Таким образом, применение лазерной импульсной техники дает возможность изучать непосредственно электрохимическую десорбцию, исключив осложняющее влияние стадии переноса заряда. [c.416]

Причиной окраски комплексов могут быть также так называемые электронные переходы с переносом заряда. Так, окраска ионов типа МпО (фиолетовый) и СГО4 (желтый) объясняется переходом несвязывающих я-электронов (локализованных при атомах кислорода) на орбитали (преимущественно локализованные при центральном атоме Мп или Сг соответственно). [c.518]

Учитывая, что теплоты гидратации для большинства процессов, связанных с передачей заряда, порядка сотен килокалорий, нетрудно видеть, что перенос электрона на большое расстояние невозможен. Действительно, во время реакции необходимо очень тесное сближение ионов, так как в противном случае для переноса заряда потребуется преодоление большого сольватациопного барьера. Возможно, более тесное сближение ионных частпц сводит к минимуму сольватационной барьер и ограничивает перераспределение растворителя в основном первой и второй оболочкой вокруг ионов. [c.504]

РЕАКЦИЯ ПЕРЕНОСА ЗАРЯДА МЕЖДУ Ее2+ И ЕеЗ+ ПРИ 0° В ПРИСУТСТВИИ РАЗЛИЧНЫХ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ ИОНОП [c.505]

В случае сложных ионов, таких, как отрицательные оксигалоген-ионы, работы с меченым 0 дают довольно убедительные подтверждения того, что перенос заряда в этих реакциях осуществляется путем переноса атома О. Как показали Анбар и Таубе [110], которые использовали меченный кислородом СЮ , в реакции СЮ + N0 СГ + N0 все частицы N0 возникают исключительно за счет переноса кислорода от меченого СЮ. Они установили, что обмен Вг с ВгО идет путем переноса атома О между двумя частицами [нуклеофильное замещение О (.5л 2)]. [c.507]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

В принципе а может быть положительной или отрицательной величиной. Однако экспериментально было установлено, что значение а составляет приблизительно /г. Этот факт можно объяснить симметричностью переноса заряда по отношению к потенциалу в переходном состоянии [67—70]. Изменение потенциала, следовательно, в равной степени вызывает как ускорение иосстаповления, так и замедление окисления. [c.555]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.133 , c.150 , c.151 , c.169 , c.254 , c.260 , c.281 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.65 ]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.54 , c.70 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.489 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.0 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.134 ]

Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.0 ]

Графит и его кристаллические соединения (1965) -- [ c.0 ]

Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений (1983) -- [ c.21 ]

Кинетика гетерогенных процессов (1976) -- [ c.77 ]

Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов (1976) -- [ c.53 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.151 , c.179 , c.180 , c.207 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.566 , c.567 , c.574 ]

Карбониевые ионы (1970) -- [ c.24 , c.186 ]

Фотохимия (1968) -- [ c.210 , c.214 , c.245 , c.256 , c.382 , c.433 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.229 ]

Радиационная химия (1974) -- [ c.148 ]

Биофизическая химия Т.1 (1984) -- [ c.29 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.158 , c.176 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология