Тетрацианэтилен

Простейшим примером реакции циклоприсоединения с участием цвиттерионного интермедиата является присоединение н-бутилвинилового эфира к тетрацианэтилену [94—98]. [c.226]

Какие соединения являются продуктами циклоприсоединения а) фумаровая кислота Н-этилен б) 2,3-диметил-1,3-бута-диен + тетрацианэтилен в) 1,3-бутадиен + транс-кротоновая кислота Укажите, в каких условиях осуществимы эти реакции. [c.115]

По-видимому, в результате адсорбции таких молекул повышается число активных центров с электродонорными свойствами, на которых происходит каталитический гомолиз О—0-связи с образованием радикалов. Адсорбция молекул с электроноакцепторными свойствами, таких, как кислород, диоксид углерода, тетрацианэтилен, снижает иногда до нуля каталитическую активность поверхности оксида металла [330]. Аналогичное действие предварительной адсорбции тех или иных молекул проявляется и при окислении углеводорода с гетерогенным катализатором. Каталитическая активность оксида металла повы- [c.205]

Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни. Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.). Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

О том, что дифенилен ведет себя как типичный полициклический углеводород, свидетельствуют также его устойчивость при высоких температурах, летучесть с паром, способность возгоняться, легко кристаллизоваться из различных растворителей в виде крупных кристаллов и образовывать л-комплексы, такие,, как ярко-красный пикрат. По отношению к тетрацианэтилену дифенилен более основен, чем флуорен. [c.509]

Тетрацианэтилен —а,Р-ненасыщенный нитрил, обладающий высокой реакционной способностью,— получают из нитрила малоно- [c.467]

Си+, Ag+, Hg+, Hg2+, Pt2+. Ij, Вга, карбены, органические ненасыщенные соединения с акцепторными заместителями (тетрацианэтилен, тринитро-бенэол, радикалы) [c.236]

Как показали исследования спектров поглощения, N, N, Ы, Ы -тетраметил-п-фенилендиамин и тетрацианэтилен в неполярных растворителях (эфир или хлороформ) обра- [c.263]

При давлении 5 и 9 ГПа соответственно за 30 и 24 ч аценафтилен на 30 % превратился в продукт, нерастворимый в 95 %-ном этиловом спирте, но полностью растворимый в бензоле. При давлении же в 25,5 ГПа образовалось вещество красно-коричневого цвета с выходом 80 %, которое не растворялось ни в спирте, ни в бензоле. Под действием давления порядка 20 ГПа диаценафтилен, по-лиаценафтилен и пентацин превращаются в продукты, которые предположительно являются полимерами с цис-и транс-связями. Тетрацианэтилен, смещанный с экви-молярными количествами перилена и нафталина, образует под действием высокого давления (10 ГПа) продукт, который является комплексным органическим соединением со сложной структурой. [c.202]

Полимеризация твердых веществ при обычных условиях протекает весьма медленно, и давление не всегда благоприятно действует на этот процесс, хотя полимеризация в жидкой и газовой фазах почти всегда интенсифицируется давлением. Возможно, что при росте молекул полимера в окружении частиц твердого мономера кристаллическая структура последнего препятствует взаимодействию молекул мономера с растущей полимерной цепью. Давление уплотняет твердую среду, п замедление реакции полимеризации связано с уменьшением скорости диффузии мономера к образующемуся полимеру при росте давления. Деформация сдвига сильно ускоряет полимеризацию в твердой фазе. Рассмотрим некоторые конкретные реакции полимеризации при действии ВД+ДС. Представителями твердых веществ, полимеризация которых протекает при атмосферном давлении лишь с помощью катализаторов, являются такие нитрилы, как тетрацианэтилен, малонитрил, цианацета-мид и др. Приложение весьма высокого давления к этим соединениям не вызывает их взаимодействия с образованием полимеров. Деформация с помощью сдвига резко влияет на характер процесса, причем уже тогда, когда давление сжатия составляет 2 ГПа. При давлениях выше 2 ГПа тетрацианэтилен и малонитрил полимеризу-ются полностью, давая продукты, нерастворимые в обычных растворителях, черного цвета, которые разлагаются при нагревании, не плавясь. [c.225]

Бенсон и Линдсей (1959) обнаружили, что аллен I под каталитическим влиянием дикарбонила бис-(трифенилфосфит)-никеля превращается в тетрамер, имеющий строение 1,3,5,7-тетраметилиденциклоокта-на II. Как показало изучение моделей этого соединения, в одной из его конформаций противоположные двойные связи попарно параллельны, причем расстояние между ними составляет лишь около 2,7 А. Вследствие этого возможно достаточно сильное взаимодействие л-орбит, вызывающее повышение реакционной способности соединенкя. Действительно, Уильямс и Бенсон установили (19612), что этот углеводород при конденсации с тетрацианэтиленом в тетрагидрофуране претерпевает транс-аннулярную реакцию с образованием аддукта III [c.98]

Свое название эта кислота получила вследствие того, что она образуется в виде устойчивого диангидрида при сильном нагревании шестиосновной меллитовой кислоты. Пиромеллитовый диангидрид образует комплексы (1 1) с полиметилбензолами и, являясь л-кислотой, приближается по силе к тетрацианэтилену (Ферштандиг, 1961). [c.359]

Как л-кислота дицианбензохинон, вероятно, занимает промежуточное положение между п-бензохнноном и тетрацианэтиленом. [c.427]

С тетрацианэтиленом дифенилен образует л-комплекс, который значительно более устойчив, чем соответствующий л-комплекс флуо-)ена, также обладающего копланарным строением (Лотроп, 1961). Тредполагается, что в этом комплексе тетрацианэтилен лежит в плоскости, параллельной плоскости дифенилена, причем его двойная связь расположена симметрично над циклобутадиеновым кольцом (ср. формулы я-комплексов на стр. 513). [c.509]

Другой исследованный путь заключался в конденсации 3,4-дифе-нил-1,2-диметиленциклобутена IV с тетрацианэтиленом. Нормальная реакция Дильса—Альдера должна была бы привести к замещенному циклобутадиену, но в действительности вместо него образовался спи-ран V (Бломквист, 1959) [c.513]

Тетрацианэтилен, синтезируемый из нитрила ыалоновой кислоты, стад в последнее время легкодоступным реагентом [24]. Этот олефин в присутствии катализаторов типа мочевины или уксуснокислого цинка образует со спиртами кетали дицианкетенов, которые могут быть превращены в различные производные [25] с выходами 50—94%. [c.604]

НОВ (I) 1521. Такое соединение имеет тенденцию образовывать с нуклеофильными реагентами соединения, в которых одна или две циан-грурпы, находящиеся у одного атома углерода, замещаются на алкокси-, окси- или аминоарильную группу. Например, со спиртом тетрацианэтилен дает кеталь дицианкетена (II), тогда как с глико-лем образуется циклический кеталь (III) (пример 6.1) [c.468]

ТЕТРАЦИАНЭТИЛЕН (N )2 = ( N)2, 198—200 °С, С,< и 223 °С, pa.vi > 600 °С раств. во ми. орг. р-рителях, при растворении в аром, углеводородах образует окрашенные я-комплексы. Во влажном воздухе гидролизуется с отщеплением H N. Получ. р-ция Bp2 ( N)2 с Си разложение Bf2 ( N)2 на активиров. угле, пропитанном СиСЬ. Примен. в произ-ве красителей н пестицидов. ТЕТРАЦИКЛИНЫ, группа [c.574]

Тетрацианэтилен получают при взаимодействии диброммалононитрила с цинком и медью. Основываясь на механизме а-элиминирования, объясните, как может обра- [c.350]

Тетрацианэтилен атакуется водой, давая НСК и соединение А, инфракрасный спектр которого характеризуется сильным иоглощением ОН-групп. А имеет формулу СбНКаО. Нарисуйте структуру соединения А и объясните его спектр. [c.197]

Трифенилфосфин реагирует с тетрацианэтиленом, образуя фосфоран. Полученное соединение отвечает брутто-формуле з )Hl6N8P, содержит четыре кольца, четыре р -гибридизованных, восемь р -гибридизованпых и восемь лр-гибридизованных атомов углерода. Каковы структура и механизм образования этого соединения [c.381]

Аналогичное присоединение барбитуровых кислот к тетрацианэтилену приводит к соединениям 44 [34], а в реакции с илидами изатина образуются спиропроизводные пиримидопирана 45 (Я = Н [35, 36] и Я = РЬ [37]). [c.265]

Дитиолы 19 в химическом отношении инертны в обычных условиях не присоединяют спиртов, аминов, тиомочевины, не гидролизуются в присутствии кислот и оснований, под действием HgO, AgNOj, Си не десульфуризуются, не образуют комплексов с Hg b, тетрацианэтиленом и др. [19]. [c.293]

О и вакантной орбитали акцептора А (см. также разд. 2.2.6). Такой подход к определению понятий кислота и основание был расширен Пирсоном, который разбил льюисовы кислоты и основания на две группы — жесткие и мягкие в зависимости от их электроотрицательности и поляризуемости (принцип жестких и мягких кислот и оснований концепция ЖМКО) [66, 67]. Жесткие кислоты (например, Н , Ь1 , Ыа , ВРз, А1С1з, доноры водородных связей НХ) и жесткие основания (например, Р , С1 , НО , КО , НгО, КОН, КгО, ЫНз) обычно построены из сильно электроотрицательных и обычно слабополяризуемых небольших атомов. Мягкие кислоты (например, Ад , Нд , Ь, 1,3,5-тринитробензол, тетрацианэтилен) и мягкие основания (например, Н , I , К , КЗ , КЗН, КгЗ, алкены, СеНе) обычно содержат большие атомы, обладают слабой электроотрицательностью и, как правило, легко поляризуются. Такое разделение позволяет прийти к простому правилу, устанавливающему устойчивость комплексов кислота Льюиса — основание Льюиса жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями [66, 67]. Это правило (концепция ЖМКО) качественно хорошо описывает большое число химических явлений и широко используется в органической химии [66—70] (критику концепции ЖМКО см. в работах [71, 72]). Недавно Пирсон опубликовал [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрацианэтилен: [c.240] [c.193] [c.146] [c.8] [c.454] [c.504] [c.142] [c.404] [c.348] [c.1906] [c.295] [c.351] [c.351] [c.514] [c.514] [c.554] [c.9] [c.517] [c.240] [c.198] [c.339] [c.575] [c.240] [c.356]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.98 , c.192 , c.513 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.575 ]

Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп (1987) -- [ c.25 , c.27 , c.58 , c.111 , c.116 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.77 , c.174 , c.241 , c.425 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.310 , c.389 , c.592 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.10 , c.14 , c.385 , c.405 , c.409 , c.415 , c.420 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.101 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.340 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.574 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.315 , c.318 ]

Равновесия в растворах (1983) -- [ c.148 , c.262 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.75 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.244 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.290 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.157 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.92 , c.185 , c.417 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.260 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.0 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.105 , c.106 , c.245 , c.252 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.0 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.188 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.333 , c.343 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.538 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.109 , c.191 , c.238 , c.486 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.121 , c.209 , c.534 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.105 , c.201 , c.207 , c.241 , c.243 , c.273 , c.345 , c.351 , c.360 , c.388 , c.394 , c.395 , c.458 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.42 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология