Энтропия общая

Общим условием равновесия любой замкнутой системы при постоянных значениях общей энтропии, общего объема и общего количества каждого из компонентов является минимум ее внутренней энергии. Поэтому для равновесия замкнутой системы, состоящей из двух объемных фаз (1 и 11) и поверхностного слоя между ними, должно соблюдаться условие [c.459]

Энтропия общей системы складывается из энтропий отдельных частей, образующих эту систему [c.152]

Общим условием равновесия любой замкнутой однородной системы при постоянстве общей энтропии, общего объема и общей массы каждого из компонентов является минимальное значение ее внутренней энергии (см. гл. IX). Для замкнутой системы двух объемных фаз и поверхностного слоя между ними, рассматриваемого как поверхностная фаза , условие равновесия определится из выражения [c.341]

Однако тут не все учтено. Люди поглощают пищу и поддерживают свою жизнеспособность благодаря энергии, извлекаемой в результате химических реакций в организме. Чтобы дать энергию мащинам, сжигаются уголь и нефть, используется энергия гидроэлектростанций, чтобы получить из руды металл. Вся деятельность человека, направленная на понижение энтропии, осуществляется за счет процессов, повышающих энтропию. Действия, повышающие энтропию, всегда больше действий, понижающих энтропию. Общий конечный результат — повышение энтропии. [c.87]

Учитывая постоянство общей энтропии, общего объема и масс компонентов, из (XV. 45) и (XV. 46) получим выражение для работы образования новой фазы [c.339]

Характеризующие систему макроскопические признаки, значения которых могут быть прямо или косвенно измерены опытным путем, называются свойствами системы. Свойства, пропорциональные количеству вещества в системе, называются экстенсивными свойства же, полностью не зависимые от массы изучаемой системы, называются интенсивными. Примерами экстенсивных свойств являются вес, общий объем, энтальпия, энтропия примерами интенсивных — давление, температура, плотность, концентрация. [c.9]

Полная квантовомеханическая теория и теория переходного состояния, таким образом, дают возможность выразить стерический фактор через некоторые вполне определенные величины. Каждая из частиц АиВ имеет три степени свободы поступательного движения, вращательные и колебательные степени свободы, которые зависят от сложности частиц. При образовании комплекса АВ общее число степеней свободы остается неизменным, но они распределяются по-иному, так как комплекс имеет только три степени свободы поступательного движения и максимум три вращательные степени свободы. Таким образом, при образовании комплекса по крайней мере три степени свободы поступательного движения и, возможно, три степени свободы вращательного движения преобразуются в степени свободы колебательного движения. Это дает значительную потерю степеней свободы комплекса (а следовательно, и энтропии), поскольку вращательное движение более ограничено, чем свободное поступательное движение, а колебательное — более ограничено, чем первое и второе. [c.250]

Для сравнения в табл. XV.8 перечислены изменения энтропии для ряда ионных равновесий в воде при 25°. Несмотря на то, что в таблицу включены частицы с ковалентными связями, для которых возможность применения электростатической модели весьма сомнительна, общее изменение энтропии симбатно изменению, соответствующему уравнению (XV.12.2). Величины АР° и АЯ° дают гораздо худшее совпадение. [c.464]

В действительности общий к.п.д. ГТД в очень большой степени зависит от температуры в точке 3 (7з) —наивысшей температуры цикла, так как на него влияют к.п.д. компрессора ("Пк) и к.п.д. турбины (т1т), а это приводит к изменению энтропии в процессах 1—2 и 3—4 см. рис. 3.25, в). В авиационном ГТД к.п.д. турбины составляет 0,90—0,92, а к.п.д. компрессора 0,83—0,85. Если принять Т1т = 0,91, т)к=0,84, температуру окружающего воздуха 71 = = 298 К, удельную низшую теплоту сгорания топлива Qн = = 42000 кДж/кг, теплоемкость продуктов сгорания Ср = = 1,047 кДж/(кг-К), й=1,4 и степень повышения давления в компрессоре л=10, то расчетные значения Т1 для двух циклов А и Б, имеющих наивысшую температуру Гз, равную соответственно 1000 и 1200 К, составят 0,292 и 0,378 (табл. 3.6). Отметим, что без учета к.п.д. турбины и компрессора расчетное значение т] равно 0,482 и не зависит от Гз. [c.162]

Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Считается, что в процессах трения и изнашивания энтропия системы растет и стремится к максимуму [264, 268]. Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть (в зависимости от характера процесса) положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых (или равновесных) процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание. [c.250]

Рассмотрим теперь после изложения общих представлений о границах применимости второго закона термодинамики связь между энтропией системы и вероятностью состояния этой системы. [c.107]

Изложенный в предыдущем параграфе метод расчета химических равновесий, носящий название метода абсолютных энтропий, является общим для реакции в любых системах. Будучи ос- [c.317]

В состоянии равновесия общее изменение энтропии системы при постоянных массе и энергии равно нулю, т. е. [c.90]

При переходе к высокотемпературным реакциям пользование стандартными энергиями Гиббса и условиями А0°<0 и АС°>0 не приводит к однозначному решению — осуществима или неосуществима реакция при заданной температуре Т. Такое решение может быть принято лишь на основе значения энергии Гиббса А0г 0т< О и ДСт.>0), которая может быть вычислена, если известны энтальпия АНг и изменение энтропии при той же температуре. В более общем случае АОт реакции зависит также от давления и концентраций реагирующих веществ. Тем не менее, руководствуясь стандартными энергиями Гиббса АС°, можно в ряде случаев приблизительно решить, осуществима ли реакция при данных условиях. Так, если. А0°<0, реакция возможна если А<7°>0, но менее 80 кДж/молЬ( реакция возможна при определенной концентрации, температуре и давлении если же А0°>80 кДж/моль, предсказать возможность реакции затруднительно и для однозначного решения необходимо определить АО при заданных значениях Ри Т. [c.83]

Физический смысл (2.70) ясен — скорость реакции в общем случае определяется не только теплотой активации, но и изменением свободной энергии при переходе в активированное состояние, причем эти факторы противоположны по своему действию. Если переход в активированное состояние ведет к сильному увеличению энтропии, то реакция будет идти с большой скоростью несмотря на высокие значения энергии активации. И напротив, если возрастание энтропии невелико, то даже при низких значениях ДН (или ди) реакция будет протекать медленно. Поскольку величина ДН (или Ди) связана с энергией активации, то величину ДЗ формально можно связать со стерическим фактором из (2.20). По этой причине стерический фактор иногда называют энтропийным множителем. [c.78]

Физические характеристики процесса сорбции из жидкой фазы в общем определяются наличием ближнего порядка молекул растворителя вблизи твердой поверхности, что приводит к предварительной ориентации сорбируемых молекул из раствора и соответствующего снижения энтропии образования активированного комплекса реагента с катализатором. Так как предэкспоненциальный множитель в константе скорости гетерогенно-каталитических реакций равен [c.49]

Для гетерогенно-каталитических реакций предэкспоненциальный множитель определяется не только энтропией активации, но и числом активных мест, приходящихся на единицу поверхности катализатора. Последнее, в отличие от числа соударений в гомогенных системах, может колебаться в очень широких пределах и не поддается, в общем случае, расчету. Поэтому в гетерогенно-каталитических реакциях даже приближенная априорная оценка величины пред-экспоненциального множителя невозможна. [c.11]

Если процесс растворения протекает с поглощением теплоты АН>0), то в соответствии с общим уравнением AG — АН— — TAS энтропия системы возрастает, т. е. AS > 0. Если же растворение является процессом экзотермическим (АН <0), то в соответствии с приведенным выше уравнением возможны два варианта AS > О и AS < 0. Первый вероятнее, но часто встречается и второй, так как в силу специфичности взаимодействия в растворе [c.231]

Стандартный поток характеризуется десятью основными свойствами общее и покомпонентные количества в мольном измерении, температура, давление, удельные энтальпия и энтропия, плотность, мольные доли пара и жидкости и молекулярный вес. Имеется возможность вводить дополнительные атрибуты типа распределения частиц по размерам и т. д. [c.422]

Пусть А — произвольная экстенсивная величина (свойство или характеристика) сплошной среды (масса растворенного компонента, внутренняя, кинетическая или полная энергия, энтропия, заряд и т. п.) и а — соответствующая ей удельная характеристика, относящаяся либо к единице массы, либо к единице объема материальной среды, так что в общем случае а изменяется в простран- [c.57]

Левая часть (7.95) представляет собой поток обобщенной избыточной энтропии. Общие условия (7.94) и (7.95) назовем условиями гидротермодинамической устойчивости, так как они включают и гидродинамическое и термодинамическое описание системы. Чтобы понять физический смысл этих условий, следует рассмотреть различные частные случаи. Это и будет сделано в соответствующих главах. В связи с этим бывают полезны отдельно термодинамические (6.42) и гидродинамические (6.43) условия устойчивости. [c.99]

ПИИ в отдельных частях системы и при меньшем, и, очевидно, процессы в этих случаях будут различными. Именно это наблюдается в биологических системах, для которых характерно диспропорционирование энтропии. Общий баланс биологических процессов в достаточно большой системе, конечно, находится в согласии со вторым началом термодинамики, но сопряжение процессов приводит к временному развитию низкоэнтропийных организаций. Если состояние равновесия в классической термодинамике определено достаточно полно, то в описании поведения неравновесных систем термодинамика менее продуктивна. Принцип, который часто рассматривают как вторую часть второго начала термодинамики, утверждающий, что в необратимом процессе в изолированной системе энтропия возрастает, оставляет много возможностей для протекания процессов по совершенно различным путям. Так, система, содержащая источник энергии (Солнце) и набор веществ, может достигнуть максимума энтропии в результате простых химических процессов, а может, как мы наглядно в этом убеждаемся, пойти по пути, на котором одним из продуктов диспро-порционирования энтропии явится мозг человека. [c.14]

Кинетические и термодинамические результаты по димеризации различных замещенных дифенилэтиленов представлены в табл. 2, где соединения расположены в порядке возрастания электронодонорной способности пара-заместителей. Из этой таблицы можно видеть, что экзотермичность реакции уменьшается с ростом электронодонорной способности, но это-частично компенсируется менее отрицательным изменением энтропии. Общий эффект заключается в уменьшении относительной стабильности димера за счет преимущественной стабилизации исходного состояния, так как оно имеет две сопряженные олефиновые группы, в то время как димер имеет только одну. Энергия активации прямой реакции понижается, что должно быть обусловлено большим стабилизующим влиянием электронодонорных групп на переходное состояние стадии роста, чем на исходное состояние мономеров. В случае 1,1-ди-п-метоксифенилэтилена стабилизация доходит до такой степени, что свободная энергия переходного состояния роста цепи ниже, чем свободная энергия переходного состояния реакции инициирования. К тому же последнее переходное состояние должно быть меньше стабилизовано из-за присутствия электронодонорных групп. Стадия инициирования вследствие этого становится лимитирующей стадией. Если принять скорость появления окраски за ориентировочную оценку скорости инициирования, то оказывается что скорость инициирования ниже для ди-п-метоксифенилэтилена. Положение может быть более слож- [c.287]

Индексы i и е указывают на внутреннее и вне.шнее происхождение соответствующих вкладов в энтропию. Общее уравнение двух начал для необратимых процессов записывается в виде неравенства [c.107]

Рассмотрим систему, состоящую из химических веществ Aj, между которыми могут происходить реакции типа oi.jAj = 0. Пусть температура и давление поддерживаются постоянными. Состояние системы будет самопроизвольно изменяться в сторону общего увеличения энтропии до тех пор, пока не будет достигнуто равновесие и дальнейший прирост энтропии станет невозможным. Если при бесконечно малом изотермическом изменении состояния системы должно быть поглощено количество тепла dq, а прирост энтропии в системе равен dS, то общее изменение энтропии системы и термостата составляет dS — dqlT. Однако [c.47]

При прочих равных условиях энтальпия и энтропия газа значительно выше, чем для сырой нефти и нефтегазовых систем, что довольно наглядно иллюстрируется данными табл. 3 на примере возрастания значений величин / и 5 с увеличением содержания газа в общем потоке флюида пласта Кеттльман Хиллс в Калифорнии. [c.81]

При смешении двух газов в количестве л, и пг молей при постоянных тем иературе Т и общем давлении р каждый газ изменяет свой объем от первона чального до объема смеси, равного сумме исходных объемов газа. Изменение эигропин при смешении является суммой изменений энтропии каждого газ прн его изотермическом расширении. В соответствии с уравнением (П1, 19) это изменение равно [c.94]

Термодинамическая вероятность состояния W и энтропия изолированной системы S являются различными мерами стремления системы к равновесию. Обе величины возрастают при необратимых процессах, приближающих систему к равновесию, и достигают максимума при равновесном состоянии системы. Между величинами W и S имеется количественная связь. Общий вид этой связи нетрудно установить, если учесть аддитивность эитропии, которая является суммой энтропий отдельных частей равновесной системы, и мультипликативность вероятности сложного события, которая является произведением вероятностей отдельных независимых событий. [c.107]

Следует отметить, что, как показывает содержание предыдущего параграфа, критерий направления процессов и постулат о существовании и возрастании энтропии в основных важнейших чертах вытекают из молекулярно-статистических соображений. Поэтому (а также на основании изложенного выше) не следует считать проблему аксиоматики второго закона термодинамики (т. е. проблему формулировки его в совершенно общей форме в пределах члсто термодинамического метода и оторванно от методов и нoJЮжeний статистической физики) существенной научной проблемой. Учитывая это, лишь кратко остановимся на одном виде аксиоматики второго закона термодинамики, предложенной в близких формах Шиллером (Киев, 1895) и Каратеодори (1911). Их аксиоматика не связана с тепловыми машинами и коэффициентом полезного действия последних. [c.109]

И оказывается линейной функцией логарифма молекулярного веса. Уравнение (X, 33) дает полную энтропию одноатомных газов и поступательную составляющую энтропии всех газов оно называется уравнением Закура—Тетроде. Для остальных форм движения расчет должен проводиться по уравнению (X, 23) полученное значение складывается со значением, вычисленным по уравнению (X, 33), так как общие члены / 1пуУдН- 1пС(, уже учтены в этом уравнении. [c.337]

Аналогия между псевдоожиженным слоем и капельной жидкостью, как показали Кондуков и Сосна термодинамически обусловлена связью внешнего воздействия с соответствующими ему сопряженными потенциалом и координатой, выбор которых завпсит от физического состояния системы (твердая, жидкая, газообразная, гетерогенная и т. п.). Для системы твердое тело — жидкость — газ с термодеформационными видами энергообмена сопряженными параметрами являются температура и энтропия, давление и объем. Для гетерогенной системы твердые частицы — ожижающий агент, характеризующейся обменом лишь количеством движения, сопряженными являются скорость ожижающего агента и и количество движения. Термодинамическая общность позволяет рассматривать фазовые переходы в псевдоожиженном слое п смежных системах в аспекте аналогии с капельной жрвд костью и на основе общих положений теории фазовых превращений. [c.480]

Следует иметь в виду, что данные о теплотах образования и энтропиях углеводородов С и вьше не всегда являются точными. По разным источникам эти данные могут различаться на 10—20%. Отметим, что аналогичную независимость теплоты реакции и изменения энтропии от молекулярной массы сырья наблюдали и ранее [32, 36]. Это позволяет не рассматривать отдельно равновесные составы для каждого углеводорода С и выше, а охарактеризовать это равновесие общим составом, указав содержание н-парафина, 2-метилзамещенного, 3-метилзаме-щенного II т. д. При этом расчет соответствующих констант равновесия Крц можно выполнить по средним для однотипных реакций теплотам АН°ц и изменениям энтропий А8°ц [c.181]

Как показали расчеты Д5см составляет 2—7 Дж/(моль-К), что не превышает 5 /о от общего изменения энтропии [52]. Поэтому по аналогии с АН находим [c.274]

Более полной будет картина при рассмотрении зависимости энтропии от порядкового номера в совокупности подобных веществ по всей периодической системе. Такого рода зависимость на примере одной группы соединений изображена на рис. 16. На нем не представлены жидкие и газообразные соединения, так как для них, и особенно для последних, значения 5 выпадают из общей закономерности — сказывается чувствительность энтропии к агрегатному состоянию вещества. Кроме того, на графике изображена не мольная, а грамм-эквивалентная энтропия, что почти устраняет влияние на значение 293 увеличения числа атомов в молекуле соединения (например, рост в ряду НЬС — ЗгС12 — С1з — 2гС 4 —. ..). Периодичность ве- [c.41]

Вероятность надлежащей ориентации молекул при соударении выражается энтропией активации которая определяет долю столкновений молекул, ориентированных должным образом. Она пропорциональна отношению числа способов ориентации, благоприятствующих реакции, к общему числу возможных способов ориентации, и в соот-] етствии с уравнением (И.1) отрицательна. Поэтому-то Р по абсолютной величине меньше единицы и может оказаться ничтожно малым при жестком требовании ориентации, когда Д5з<0. Так в уравнении (111.12) появляется сомножитель [c.117]

Для получения количественных показателей эффективности и степени совершенства ХТС в настоящее время все больше используют термоэкономический принцип. Термоэкономика — это подход к анализу ХТС, заключающийся в комбинации термодинамического анализа и экономической оптимизации. Термодинамический анализ описывает и изучает общую направленность течения процесса, закономерности переноса массы и энергии, а также устанавливает общие альтернативы реализации процесса. Определение альтернатив в термодинамике основано на использовании таких категорий, как эффективность, продуктивность, энтропия образования, необратимость, эксергия и др. [c.190]

Для ФХС 01 пропорциональна г-й составляющей обобщенной диссипативной функции, представляющей локальное производство энтропии за счет протекания различных необратимых процессов в системе. В результате качественного анализа движущих сил и потоков ФХС было получено общее выражение для диссипативной функции двухфазной га-компопентпой дисперсной смеси, в которой протекают процессы тепло- и массопереноса, осложненные химическими превращениями. Разложение диссипативной функции на движущие силы и потоки дано в табл. 1 в первой книге авторов Основы стратегии на с. И. [c.25]