Время удерживания спиртов с ошо-заместителями

В анализе продуктов озонолиза для удерживания неразветв-ленных карбоновых кислот применяли окись цинка (2пО) [56]. Мы пришли к выводу [22], что хорошие результаты дает микрореактор в виде петли диаметром 15 см с наполнителем из смеси 1 вес. ч. порошка окиси цинка и 10 вес. ч. смеси ЬАС-2К-446 — фосфорная кислота (такую неподвижную фазу применяют в газовой хроматографии при анализе свободных кислот [105]). В таком микрореакторе карбоновые кислоты вычитаются полностью, за исключением тех кислот, которые имеют заместители в а-положе-нии. Для этих пространственно затрудненных кислот происходит сильное размывание задней границы пика, времена их удерживания увеличиваются на 50%, высоты пиков уменьшаются в 3, а иногда и в 10 раз. Таким образом, все карбоновые кислоты можно было определить либо ио их йодному вычитанию из смеси, либо по сугцественным изменениям формы их ников. Из других соединений изменениям подвергались только спирты и фенолы. Первичные спирты вычитались па 50%, а фенолы, втор- и трег-снирты — менее чем на 20% форма остаюш ихся пиков и соответствующие им времена удерживания не изменялись. Максимальный размер пробы кислоты для реактора с окисью цинка составлял (1,5—2)-10 г активность реактора необходимо периодически проверять по кислоте, которая заведомо вычитается в нем. [c.151]

В работе [22] отмечено интересное явление, наблюдаемое при разделении разветвленных углеводородов на порапаке Р. С повышением температуры кипения разветвленных алканов время их удерживания увеличивается, а р аэм ы в ан ие хр ом а то гр афических полос уменьшается. Это характерно для изомеров гексана и октана и, следовательно, не зависит от длины цеп и. Если изомер содержит углеродный атом с б6льши1М количеством заместителей, он характеризуется большим р а З М ы в а н и ем хро м атотр а фичес -кой полосы. Поведение изомеров замещенных циклоалканов также аномально. Наличие разветвления боковой цепи приводит к более высокому размыванию по сравнению с линейной цепью. Такое явление наблюдалось и для сульфидов, но не было отмечено для олефинов, ароматических соединений, спиртов и меркаптанов. С повышением температуры такое аномальное размывание хро- [c.14]

Методика анализа тритерпенов с помощью ГЖХ в настоящее время достаточно отработана она аналогична используемой для разделения очень похожих на них соединений группы стероидов (гл. 6). Икекава [317] свел в таблицу характеристики удерживания многочисленных тритерпенов (в том числе некоторых сапогенинов) на 5Е-30 и оценил влияние различных заместителей на эти характеристики. Для того чтобы улучшить разделение и уменьшить вероятность термического разложения полярных тритерпенов в процессе хроматографирования, их обычно анализируют в виде производных. Как и родственные дитерпены, тритерпеновые кислоты анализируют в виде метиловых эфиров, а спирты (особенно полиспирты)—в виде триметилсилильных производных или эфиров низших карбоновых кислот (уксусной, масляной и т.п.) [317—321]. Для разделения сложных эфиров тритерпеновых спиртов и высших жирных кис- [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология