Число некоторых ионов

Таблица 6. Координационные числа некоторых ионов металлов

Изложенные выше сведения о структуре жидкостей, и в частности воды, положены О. Я. Самойловым в основу развитых им представлений о гидратации ионов. Самойлов рассматривает гидратацию не как связывание ионами того или другого числа молекул воды, а как влияние ионов на трансляционное движение ближайших молекул воды. Оказалось, что некоторые ионы уменьшают подвижность ближайших молекул воды, а около других ионов подвижность воды становится большей. Последнее явление названо Самойловым отрицательной гидратацией. Такой подход представляет прежде всего интерес ири рассмотрении гидратации ионов, не слишком сильно связывающих молекулы воды, но он имеет и более общее значение, так как прочное связывание воды можно представить как предельный случай уменьшения ее подвижности. [c.149]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

Координационные числа некоторых ионов металлов [c.41]

Приведены сольватные числа некоторых ионов в неводных средах (табл. 3) и сольватные числа электролитов, определенные различными методами (табл. 4). [c.11]

Для галогенпроизводных алканов характерны реакции нуклеофильного замещения. Связь углерод—галоген обладает значительной полярностью сдвиг электронной плотности происходит к атому галогена. Поэтому на атоме углерода, который связан с галогеном, имеется некоторый положительный заряд. Этот атом легко взаимодействует с различными нуклеофильными частицами, в том числе с ионами ОН- и молекулами Н2О. В результате происходит замещение галогена на нуклеофильную частицу. Реакции, протекающие по такому механизму, называются реакциями нуклеофильного замещения. [c.359]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Разъясним некоторые общие свойства электрохимических систем, которые будут важны для дальнейшего рассмотрения. Прежде всего заметим, что в отсутствие разностей электрического потенциала для раствора электролита сохраняется условие электронейтральности. Если обозначить числа молей ионов через л,., их (положительные или отрицательные) валентности через 2 , то получим [c.240]

Действительно, в том случае, когда КС1 — мостик опущен в равновесный раствор, диффузионным потенциалом соединения можно пренебречь из-за незначительного различия в числах переноса ионов К и С1. Однако в том случае, когда КС1 — мостик опускается в суспензию, состоящую из значительного числа заряженных частиц, диффузия КС1 из мостика в суспензию может привести к значительной величине диффузионного потенциала, возникающего за счет изменения чисел переноса ионов К и I в суспензии. (Суспензия из некоагулирующих взвешенных частиц может быть рассмотрена как мембрана с некоторыми расстояниями между частицами, аналогичными порам жесткой мембраны ). [c.311]

Координационные числа для некоторых ионов-комплексо-образователей приводятся ниже [c.221]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Ионные пары находятся в динамическом равновесии с ионами раствора. Время существования каждой отдельной ионной пары невелико. Однако в каждый момент времени часть ионов оказывается связанной в ионные пары, так что при термодинамическом рассмотрении необходимо учитывать удаление из раствора некоторого числа свободных ионов. По аналогии, с константой диссоциации в теории Аррениуса для процесса образования ионных пар [c.45]

В табл. 8.2 для некоторых ионов приведены экспериментальные значения хэфф и вычисленные по формуле (8.13), при сопоставлении устанавливают число неспаренных электронов иона, что позволяет охарактеризовать химическую природу иона и решить некоторые структурные задачи. Однако следует иметь в виду, что вследствие влияния кристаллического поля и обменных взаимодействий закон Кюри (8.5) выполним редко, в связи с чем температуру Т в уравнениях (8.11) и (8.12) необходимо заменить на Тт. е. магнитную восприимчивость этих ионов нужно определять по уравнению Кюри — Вейсса. [c.201]

Какие соединения называются комплексными ф2. Можно ли провести резкую границу между двойными и комплексными солями 3. Составьте уравнения электролитической диссоциации солей KA1(S04)2, [ u(NH3)4]S04, Na3[ o(N02)6]. 4. Каков заряд железа в солях Кз[Ре(СК)б], K4[Fe( N)e], [Рез[Ре(СН)в]2, Ре4[Ре(СК )б]з ф5. Что называется комплексообразователем лигандами внутренней и внешней сферой комплексного соединения в. Определите заряд и координационное число комплексообразова-теля в "следующих комплексных соединениях [Р1(ЫНз)4]С12, К2[Р1С1б], K2[ o(S N)4], Кз[Со(К02) ], [ o(NH3)6(N02)] b, [ZniHsOjeJ b. 7. Для каких элементов периодической системы Д. И. Менделеева характерно образование комплексных соединений 8. Координационное число некоторого двухзарядного иона [c.160]

Таблица S. Числа переноса некоторых ионов при температуре 18 °С

Сравнение структуры молекул, установленных методом ВС (табл. 11.2) и методом МО (табл. 11.5), показывает, что число связей, приходящихся на одну молекулу, в обоих случаях одинаково. Так, в молекулах Li2, Ра имеется только одна химическая связь, в молекулах На, Сг, О2 — две связи, в молекуле N2 — три связи. Однако согласно методу МО, в молекуле Вг имеется два неспаренных электрона (один электрон 2ру и один электрон 2рг), которые располагаются на я-МО. В молекуле О2 также имеется два неспаренных электрона, которые располагаются на я-моле-кулярных орбиталях. Именно наличием этих неспаренных электронов объясняются парамагнитные свойства молекул Вг и Ог. Метод МО позволяет объяснить упрочнение связи при образовании некоторых ионов. Например, при образовании молеку- ярного иона из молекулы О2 длина связи уменьшается от [c.53]

Ниже приведены числа первичной гидратации для некоторых ионов. Они определялись различными методами и, хотя полного согласия получить не удалось, все же несомненно, что порядок величин для большинства ионов определен правильно [c.254]

Теоретическое определение потенциальной функции парного взаимодействия возможно путем решения уравнения Шредингера для системы из двух молекул. Подобные квантовомеханические расчеты связаны, однако, с очень значительными вычислительными трудностями даже при небольшом числе электронов в молекуле. Тем не менее, благодаря развитию вычислительной техники и квантовомеханических расчетных методов в этой области наблюдается существенное продвижение вперед. Если в 50-е годы расчеты ограничивались практически атомами водорода, легких инертных газов, молекулой водорода и были весьма приближенными, то в настоящее время достаточно строгим путем найдены потенциальные функции взаимодействия молекул воды между собой и с некоторыми ионами, функции взаимодействия для пар, включающих молекулы Рз, НР, СО и др. Для нахождения потенциальной функции рассчитывают с помощью уравнения Шредингера энер- [c.272]

Другими словами, число переноса равно отношению подвижности данного иона к сумме подвижностей аниона и катиона. Числа переноса, как и подвижности, являются функцией концентрации и температуры. Числа переноса ионов некоторых электролитов приведены в табл. 14.3. [c.289]

Вместе с тем представления о разряде простых ионов в комплексных электролитах встречают серьезные возражения. Расчет показывает, что число простых ионов в некоторых цианистых электролитах должно быть исчезающе малым. По-видимому, в этом случае происходит непосредственный разряд адсорбированных комплексных анионов. Однако для простоты и удобства в дальнейшем мы будем пользоваться схемой, по которой выделение металла происходит в результате разряда простых ионов, образующихся при диссоциации комплексных ионов. [c.172]

Величины к, Р, t к D — функции температуры. Pat характеризуют ртутный электрод. Зная коэффициент дж[)фузии, массу ртути, число зарядов иона и время образования капли, можно вычислить концентрацию анализируемого иона в растворе. Коэффициенты диффузии D, подставляемые в уравнение, определены Я- И. Гохштейном для некоторых ионов, например для цинка, кадмия и свинца, в виде их аммиачных комплексов. [c.511]

Числа переноса измсняютс с кспцентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опытные данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 4.3 . Из нее след ет, что если число переноса больше 0,5, то с ростом концентрации наблюдается его дальнейшее увеличение. Напротив, если меньше 0,5, то по мере увеличения концентрации оно становится еще меньше. В концентрированных растворах числа переноса могут принимать отрицательные значения, что объясняется образованием сложных комплексов ионов. Так, например, для цианида серебра в избытке цианида калия число переноса ионов Ag будет отрицательным. Здесь серебро входит в состав комплексного аниона, и при пропускании тока перемещается к аноду. [c.114]

Вещества, образующие труднорастворимые оксиды или гидроксиды. При коррозии обычно происходит подщелачивание среды вблизи поверхности металла. В этой зоне с повышенным содержанием ионов гидроксила многие катионы связываются в соответствующие малорастворимые оксиды и гидроксиды. К их числу относятся ионы Mg +, Сг + и некоторые другие (табл. 9). [c.53]

Отметим некоторые, наиболее характерные свойства электро-кинетического потенциала. Прежде всего его величина зависит от концентрации электролитов, присутствующих в растворе. Увеличение концентрации ионов в растворе влечет за собой уменьшение толщины диффузного слоя и сопровождается уменьшением величины электрокинетического потенциала, между тем как величина термодинамического потенциала ф остается неизменной. Из этого факта становится понятной сущность так называемого изоэлектрического состояния, т. е. такого состояния системы, когда скорость электрофореза (или электроосмоса) становится равной нулю. Это состояние наступает тогда, когда диффузный слой под влиянием прибавляемых электролитов сжимается до толщины б, а -потенциал станет равным нулю. Частица, находящаяся в изоэлектрическом состоянии, не реагирует на электрический ток, в связи с чем возникло представление о разрушающем действии электролитов на коллоидные частицы. Следует учитывать, что такое разряжение частицы не сопровождается снятием с ее поверхности ионов. Число потенциалообразующих ионов остается неизменным, но они оказываются полностью нейтрализованы противоионами, находящимися в непосредственной близости к ядру мицеллы. [c.325]

Число лигандов, связанных с комплексообразователем, называется координационным числом. Координационное число зависит в основном от химической природы комплексообразователя и лигандов и условий образования комплексного соединения. Наиболее характерные координационные числа некоторых ионов-комплексообразо-вателей [c.153]

Среди льюисовских кислот наибольший интерес для биологов представляют ионы металлов. Это связано, в частности, с существоваггием таких биологически важных координационных соединений, как гемоглобин, хлорофилл, группа соединений витамина В12, цитохромы и целый ряд металлоферментов. Однако координационную связь могут образовывать не только поливалентные ионы. Ионы шелочных металлов также обнаруживают определенную тенденцию к образованию координационных соединений, что во многом объясняет влияние ионов и Ыа+ на активность ряда ферментов. Число лигандов, которые могут быть координационно связаны с ионами металлов, зависит от ряда факторов, но для каждого данного иона в определенном состоянии окисления это число обычно постоянно и называется координационным числом (сокращенно К. Ч.). Координационные числа некоторых ионов металлов приведены в табл. 4.8. Обратите внимание, что все они равны либо 2, либо 4, либо 6. Известны и нечетные координационные числа (3, 5, 7), однако они встречаются реже. [c.262]

Изменение внешних условий способствует укрупнению дозародышевых комплексов и переходу их в надмолекулярные образования. Создание надмолекулярных образований происходит вследствие объединения, в том числе атомов, ионов или молекул. Надмолекулярные образования, или надмолекулярные частицы, возникают в случае достижения основной фазой термодинамически неустойчивого метастабиль-ного состояния, характеризующегося совокупностью внутреннего состояния системы и внешних условий, при которых возможно возникновение и начальное развитие новой фазы с достаточной для ее обнаружения скоростью. При этом гетерофазные флуктуации после достижения ими некоторого критического размера способны к дальнейшему росту и развитию, образуя таким образом зародыши новой фазы, которые можно определить как наименьшие образования надмолекулярных частиц, способные к самостоятельному существованию и образующие новую фазу системы. Подобные единичные зародыши новой фазы называют агрегатом. [c.46]

В состав искусственных проб, полученных смешиванием веществ, могут входить примерно в равных количествах отдельные компоненты, число которых часто довольно велико. Технические и природные продукты содержат относительно малое число основных компонентов, но число элементов, присут-стнующих в следовых количествах, может быть довольно большим. Некоторые ионы можно исключить сразу. При анализе технических продуктов и минералов трудность состоит в определении следовых количеств примесей в присутствии основных компонентов. В этом случае нужно применять другую технику работы, чем при анализе пробы, полученной смешиванием- веществ. [c.34]

Слой раствора, в котором изменяется концентрация в направлении, перпендикулярпом плоскости электрода, называется диффузным. Через некоторое время скорость разряжения и диффузия ионов уравнивается и создается стационарное состояние электролиза число разряжающихся ионов равно числу ионов, поступающих из объема раствора к электроду. При концентрации у поверхности электрода градиент концентрации максимален и Дс со, а [c.205]

Хотя этому правилу подчиняются многие из известных комплекс сных ионов, все же оно имеет большое число исключений. Напри-мер, все ионы металлов, образующие комплексы с разными координационными числами в зависимости от природы лиганда, такие, как Ni , Сои, Zn , Agt и т, д., должны нарушать это правило Действительно, комплексы, образованные некоторыми ионами металлов, такими, как Fei", который проявляет координационное число 4 в [Fe l4]" и координационное число 6 в [Fe( N)el ", не подчиняются этому правилу. [c.246]

Выберем в достаточной близости (г) от центрального иона некоторый элементарный объем раствора йУ = ёхйуйг и будем наблюдать за ионами, проходящими через этот объем (рис. 27). В течение некоторого отрезка времени в объеме йУ побывает большое число положительных и отри-цательныос ионов. Но так как центральный положительный яоп будет отталкивать от себя положительные и притягивать отрицательные ионы, то за любой, достаточно большой отрезок времени т число отрицательных ионов, побывавших в исследуемом объеме, будет больше соответствующего числа положительных ионов. Получится, что объем йУ в среднем по времени обладает некоторым избыточным отрицательным электрическим зарядом. Мы выбрали наш объем в пространстве вокруг иона произвольно, и таэто му такая же картина будет наблюдаться в любой [c.102]

В течение ряда лет существовали разногласия относительно структуры фенониевых ионов 39 [118], но к настоящему времени некоторые из них получены в виде стабильных ионов в растворе, что дает возможность изучать их методом ЯМР. К их числу относятся ионы 40 [119], 41 [120] и незамещенный 39 [121]. Ука- [c.41]

К слабым электролитам относятся ковалентные соединения, подвергающиеся в воде частичной диссоциации. Это прежде всего слабые кислоты и слабые основания, а также некоторые соли. К ним принадлежат большинство органических кислот, фенолы, амины. Диссоциация связана с поляризацией ковалентной связи, степень которой определяет число образующихся ионов. Хорошей иллюстрацией этого могут служить хлоруксус-ные кислоты. Если последовательно присоединять к а-углеро-ду уксусной кислоты один, два и, наконец, три атома хлора, то смещение электронов благодаря влиянию атомов хлора будет приводить к усилению поляризации связи О—Н карбоксильной группы. В трихлоруксусной кислоте электронная пара уже настолько сильно смещена в сторону кислорода, что эта кислота в воде будет в сильной степени диссоциирована. Сравнение кон- [c.189]

В переносе тока участвуют все присутствующие в в растворе ионы независимо от того, принимают ли они участие в электродной реакции. Доля тока, которая переносится одним видом ионов, зависит от относительной концентрации этих ионов в растворе и в некоторой степени от его валентности и числа переноса. Поэтому при больщом избытке посторонней индифферентной соли (фона) в растворе с относительно небольшой концентрацией восстанавливающихся или окисляющихся ионов перенос тока будет осуществляться избытком индифферентных ионов, т. е. число переноса ионов, непосредственно участвующих в ионных равновесиях, практически равно нулю. В этом случае миграционная составляющая диффузионного тока исчезает и предельный ток становится исключительно диффузионным. [c.200]