Циклоалканы замещение

Такой тип стереоизомерии обычно называют геометрической, или цис-транс-изомерией. Например, если циклоалкан замещен в двух различных положениях ядра (как в 1,2-диметилциклопропане), то возможны две изомерные [c.114]

Многие химические свойства циклоалканов напоминают свойства алканов. Они вступают в реакции замещения, наиример с галогенами, нитруются азотной кислотой. Концентрированная серная кислота практически не растворяет циклоалканы (С5 и выше), олеум и хлорсульфоновая кис [оты реагируют с ними е выделением ЗОг. Циклопропан энергично реагирует с концентрированной серной кислотой по следующее реакции [c.138]

Циклоалканам свойственны реакции свободнорадикального замещения (ср. разд. 4.22), например [c.268]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Содержание циклоалканов в нефтях колеблется от 25 до 75 %. Они представлены гомологами циклопентана и циклогексана. Высококипящие части нефти содержат также многокольчатые циклоалканы ( в основном би- и трициклические). Циклоалканы с длинной боковой алкильной фуп-пой термодинамически менее устойчивы, чем замещенные двумя и тремя [c.11]

Метильное замещение в циклоалканах также характеризуется типичными инкрементами, но отличающимися от таковых в. соединениях с открытой цепью. Для циклогексана (б 27,6) были найдены следующие параметры для экваториального и аксиального заместителей [c.405]

В соответствии с теорией валентных связей углы между связями в алканах должны составлять 109,47°. В действительности это справедливо только в случае симметрично замещенных алканов, например для метана или неопентана. ССС-Углы в н-алканах, как правило, порядка 112,5°, и для большинства ациклических алканов эта величина лежит в пределах 111 —113°. Раскрытие ССС-уг-лов является следствием несвязанного отталкивающего взаимодействия между водородными атомами. Большие деформации ССС-уг-лов в циклоалканах с малыми кольцами приводят к возникновению сильного напряжения и повышенной реакционной способности. [c.76]

Предложенная классификапия [89], механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклобутанов весьма условна. Очевидно, что селективность протекания гидрогенолиза по тем или иным связям цикла зависит от природы катализатора, температуры, давления водорода и в существенной степени от характера замещения в исходном циклоалкане. Влияние последнего фактора на кинетику и селективность гидрогенолиза моно-, ди- и по-лиалкилциклопентанОв более подробно рассмотрено несколько ниже. Однако и из сказанного ясно, что с изменением одного или нескольких из названных параметров могут существенно изменяться те или иные кинетические закономерности-, что, естественно, повлечет за собой и изменение распределения продуктов гидроге- [c.133]

Циклиты и аналоги — Способ обозначения стереохимии замещенных циклоалканов меняется в зависимости от числа замещенных положений, с. 173, 181. [c.209]

Моноциклические циклоалканы длинной боковой алкильной цепью термодинамически менее устойчивы, чем замещенные двумя или тремя более короткими радпка/ами. Поэтому существует предел усложнения моноциклических циклоалканов. [c.122]

Нафтеновые углеводороды при каталитическом риформинге также подвергаются изомеризации, дегидрированию до ароматических углеводородов и гидрокрекингу. Шестичленные нафтены изомеризуются в пятичленные. Однако в основном наблюдается дегидрирование нафтенов с образованием бензола и его гомологов. Бициклические шестичленные циклоалканы также легко дегидрируются с образованием производных нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. Скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов значительно выше скорости изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга. Поэтому они практически на 100% превращаются в ароматические углеводороды. Пятичленные замещенные циклоалканы в условиях риформинга вступают в реакции изомеризации по изменению положения заместителей в кольце, дегидроизомеризации с образованием бензола и его гомологов и гидрокрекинга с раскрытием кольца и образованием н-гексана. Скорость реакции дегидроизомеризации метилциклопентанов выше, чем изомеризации и гидрокрекинга. Поэтому выход бензола при риформинге метилциклопентана достигает 60+70%. [c.70]

Высн1не фракции нефти содержат в основном би- и трициклические углеводороды, замещенные С1Дной или несколькими короткими цепями. Такая структура высших циклоалканов выводится из данных структурно-группового анализа, проведенного методом ИК-спектроскопии (табл. 7.12). [c.134]

Для циклоалканов (нафтенов) характерны реакции свободнорадикального замещения в цикле [c.141]

Действие азотной кислоты. Перви шые нитросоединения образуются только при наличии метильнэй группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи. [c.142]

Содержание алканов нормального строения в реактивных 5-7, в дизельных топливах 10-20%. Изоалканы в топливах характеризуются малораз-ветвленным строением, количество боковых цепей невелико, их длина - до 2-5 атомов углерода. Среди циклоалканов обнаружены moho-, ди-, три- и тетра-замещенные циклогексаны и циклопентаны, в боковых цепях содержатся 1 -3 атома углерода. Присутствуют и бициклические кондесированные циклоалканы (декалин и его гомологи). [c.16]

Для циклоалканов характерны все химические свойства насыщенных углеводородов реакции замещения, отщепления (дегидрирование), разложения и окисления. В отличие от алканов для циклоалканов возможны реакции присоединения. Например [c.465]

Для циклоалканов с пятью и более атомами углерода характерны обычные реакции замещения [c.266]

Алициклические углеводороды. Циклические углеводороды, не содержащие в своем составе ароматических циклов, получили название алициклических. Непредельные алициклические углеводороды называют циклоалканами или нафтенами. Их получают из некоторых видов нефти, например, из бакинской. Прочность циклов снижается с уменьшением числа атомов углерода в цикле из-за увеличения напряжения вследствие изменения валентных углов при образовании связей. Характерной для циклоалканов является реакция замещения. Малые циклы склонны к реакциям присоединения, сопровождающимся разрывом циклов. [c.305]

При замещении водорода циклоалканов органическими углеводородными радикалами появляются боковые цепи. Поэтому наряду с гомологическим рядом циклоалканов с общей формулой СяНгя существуют гомологические ряды циклоалканов, образуемые за счет роста боковых цепей. При этом боковые цепи могут представлять собой как предельные, так и непредельные углеводороды. [c.305]

Кроме структурной изометрии у замещенных циклоалканов встречается пространственная изомерия, возни- [c.239]

Названия замещенных циклоалканов образуют, прибавляя к названию незамещенного циклоалкана наиме-62 [c.62]

Бензол не подвергается свободнораднкальному замещению под действием хлора или брома, которое является типичной реакцией для алканов и циклоалканов. Энергия связи С-Н в бензоле составляет 110 ккал/моль, что значительно превышает энергию вторичной СН-связи в алканах (95 ккал/моль). Поэтому уже первая стадия предполагаемого цепного радикального замещения оказывается эндотермической, что препятствует процессу замещения [c.1002]

Помимо реакций свободнорадикального замещения, характерных для циклоалканов и алканов вообще, циклопропаны и циклобутаны вступают в некоторые реакции присоединения, при которых происходит раскрытие [c.268]

В работах [36, 37] отмечено интересгюе явление, наблюдаемое при разделении разветвленных углеводородов на порапаке Р. Из двух изомеров первым элюирует вещество изостроения, но более размытым пиком. Это характерно для изомеров гексана и октана, т. е. удерживание не зависит от длины цепи. Чем более разветвлен изомер, тем больше размыта хроматографическая полоса. Поведение изомеров замещенных циклоалканов также аномально. Разветвление боковой цепи приводит к более сильному размыванию пика циклоалканов по сравнению с размыванием линейных алканов. Такое явление наблюдалось и для сульфидов, но не было отмечено для олефинов, ароматических соединений, меркаптанов. С повышением температуры колонки такое аномальное размывание хроматографических полос разветвленных алканов уменьшается и при 170° С исчезает совсем. [c.38]

Большая часть известных для газовой фазы теплот образования моноциклоалканов приведена в табл. 2.9. Если учесть огромное число синтезированных циклоалканов и замещенных циклоалканов, то станет очевидным, что только незначительная часть из них была изучена термохимически. Фактически дело обстоит не совсем так для ряда соединений определены теплоты образования в жидкой или твердой фазе, однако определение теплот испарения или сублимации является узким местом. Среди данных, приведенных в табл. 2.9, данные для циклононана, циклодекана, циклоундекана, циклододекана и циклотридекана получены с использованием теп-лот испарения и сублимации. [c.113]

Свободные радикалы являются важнейщими интермедиатами свободнорадикальных цепных реакций замещения Н-атома в насыщенных углеводородах и их производных (8к-реакции), в реакциях свободнорадикальной полимеризации алкенов и сопряженных диенов, в реакциях окисления алканов и циклоалканов кислородом воздуха. В этом случае К" выступают как инициаторы химических реакций и активные реагенты. [c.399]

Многие из важнейших химических реакций галогенопроизводных уже были рассмотрены ранее — это нуклеофильное замещение галогена SnI и Sn2, отщепление элементов НГ при введении тс-связи по механизмам Е и Ег, отщепление двух соседних атомов галогенов в реакции с Zn, при введении тс-связи или двух удаленных друг от друга Г при синтезе циклоалканов. [c.415]

Многие химические свойства циклоалканов напоминают свойства алканов. Они вступают в реакции замещения, например с галогенами, нитруются азотной кислотой. Концентрированная серная кислота практически не растворяет циклоалканы (С5 и выше), олеум и хлорсульфоновая кислоты реагируют с ними с выделением ЗОг. [c.227]

Замещение. Так как циклоалканы, начиная с цикла Се, относительно свободны от напряжения, то связи С—С в них обладают малой реакционной способностью. Эти соединения сходны по свойствам с алканами. Однако реакции замещения, например хлорирование циклопентана и циклоалканов с большим кольцом, протекают менее сложно. Это связано с меньшей вероятностью образования изомерных продуктов замещения жестко ориентированных циклоалканов. Так, хлорирование циклогексана приводит только к монопроизводному, а гексана— к трем изомерным монохлорпроизводным. [c.237]

Химические свойства циклоалканов во многом совпадают со свойствами алканов. Так, для насыщенных циклических углеводородов характерны прежде всего реакции радикального замещения. Только циклопропан и циклобутан, а также би- и полициклические углеводороды, содержащие 3- или 4-члепные кольца, ведут себя особым образом. Из-за низкой энергии образования связей С—С в этих соединениях они вступают в реакции присоединения, сопровождающиеся раскрытием кольца. [c.214]

Карбоциклические соединения. Правило замещения в ароматическом ядре Циклоалканьо>, Ароматические углеводородь Углеродные цепи кольчатого характера [c.44]

Стерические факторы, по-видимому, также оказывают влияние на прохождение реакции. Как правило, алкены типа R H = СНг более реакционноспособны, чем 1,2-замещенные олефины R H = HR. Циклопентен и бицикло-гептадиен реагируют легче, чем циклогексен. Продуктами реакции с цикло-олефинами, по-видимому, являются дигидропиридазины, конденсированные с циклоалканами [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология