Метилвиниловый эфир, сопряжение

По данным метода атом-атомных потенциалов, знергия пространственного затруднения в з-г ис-конформации метилвинилового зфира равна 1,5 ккал/моль. Тем не менее эта конформация более выгодна, чем вторая форма (на 1,2 ккал/моль [485]). Следовательно, величина г мс предпочтительности (F ) в метилвиниловом эфире равна 2,7 ккал/моль (для этой оценки безразлично, является ли вторая форма плоской траке или гош). Таким образом, величина энергии сопряжения неподеленной электронной пары атома кислорода с одной винильной группой в дивиниЛовом эфире несколько ниже, чем в метилвиниловом эфире (Fj —3,3 ккал/моль по сравнению с Fa= —5,7 ккал/моль [491]), в то время как разности энергий сопряжения (Fi) в плоских s-цис- и s-траис-конформа-циях фрагмента —С—О—С=С в дивиниловом и метилвиниловом эфире одинаковы. , [c.182]

Резонансная константа сгд служит мерой переноса электронной плотности по механизму сопряжения. Для изоструктурных молекул дивинилхалькогенидов можно предполагать, что в линейной связи с величиной сгд будет не только степень переноса электронной плотности, но и величина энергии сопряжения, являющаяся мерой барьера внутреннего вращения вокруг связи — X. Например, в качестве энергии сопряжения можно взять полученные квантовохимическими расчетами значения 7,1 и 3,3 ккал/моль (для метилвинилового эфира и метилвинилсульфида). Эти значения получены как разность энергий s-цис- и ортогональной форм (для СНзОСН=СН2 5,6 ккал/моль [491] и для СНз8СН=СН2 [c.185]

Получение иолимероо с системой сопряженных связей из поли-метилвинилового эфира было осуществлено путем отщепления ме-токоильных групп 1п>ри действии фениллития . Реакция протекает по схеме [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология