Метил тиазолин, гидролиз

На рис. 1-25 представлена рН-зависимость начальной скоросп гидролиза 2-метил-Д2-оксазолина, рассчитанная по изменению плотности при 205—210 ммк. В данном случае в кислой среде скорость гидролиза уменьшается, и механизм, предлолченньп Портером и др., нельзя считать достаточно строгим, так как ог не содержит стадии ингибирования кислотой. Мартин и Парсе.-предложили. механиз.м, идентичный тому, который был распространен на гидролиз тиазолинов (см. стр. 315). Полагая, чтс концентрация соединения О является стационарной, а также что члены 4 и 6 не дают вклада в начальную скорость, получаем [c.158]

Однако при применении упомянутой схемы к внутримолекулярному аминолизу S-ацетилмеркаптоэтиламина возникают серьезные противоречия [80, 109, 115, 116]. Тетраэдрический промежуточный продукт для данной реакции образуется при гидролизе 2-метил-А -тиазолина [схема (72)]. В этой реакции происходит смена скорость определяющей стадии при понижении pH, что представляет собой по существу первый описанный пример использования этого кинетического критерия для установления существования промежуточного продукта в реакции на ацильном уровне окисления [115]. В кислом растворе при распаде промежуточного продукта образуются приблизительно равные количества тиоэфира и амида, причем их относительный выход не зависит от pH. В этих условиях рН-зависимость скорости реакции [c.399]

Справочник химика 21