Диаксиальное присоединение

В циклических олефинах происходит диаксиальное присоединение [46, 47] [c.91]

В любом случае, однако, нуклеофил У присоединяется к промежуточному мостиковому иону с тыльной стороны, следствием чего является транс-конфигурация аддукта. В случае циклогексена и его производных реакция идет как анши-диаксиальное присоединение. [c.269]

В алифатических соединениях электрофильное присоединение к олефинам подчиняется правилу Марковникова [6]. Для циклогексановых систем можно представить себе ситуацию, при которой возникает конфликт между этим правилом и правилом диаксиального присоединения. [c.161]

Различие между Р- и а-ориентациями связано с геометрией системы. В первом случае возможно перекрывание орбиталей атома галогена и я-системы однако для а-ориента-ции это невозможно (сравните с преимущественным диаксиальным присоединением галогенов к циклическим системам). [c.35]

Принцип диаксиального присоединения был установлен Бартоном и Альтом в результате исследования галоидирования двойной связи в полициклических системах, где возможно существование менее стабильных локальных конформаций. Он действителен для тех реакций, которые проходят через промежуточное образование ониевых ионов . Для оксимеркурирования справедливость этого принципа до недавнего времени не была проверена, поскольку для [c.242]

Для цпклогексена и его производных преимущественным стереохимиче-скии путей является транс-диаксиальное присоединение [71] [c.478]

Наиболее интересный пример применения этого правила в конформационной анализе был дан Бартоном и Миллером 168) в их классической работе по изучению мутаротации дибромида холестерина. Согласно правилу пгракс-диаксиального присоединения к олефинам [1] исходный дибромид имеет 5а,бР-конформацию GXXV (R=H). При стоянии в хлороформе этот продукт ча- [c.558]

Эти реакции являются примером преимущественного трамс-диаксиального раскрытия эпоксидного цикла и тпроис-диаксиального присоединения брома по двойной связи. [c.95]

Диаксиальное присоединение наблюдалось также при оксимеркурировании двойной связи диэфира А -циклогексен-1,2-/пранс-дикарбоновой кислоты [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология