Фосфора производные, реакции

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Эта реакция протекает с промежуточным образованием енольной формы производного карбоновой кислоты и заключается в галогенировании (хлорировании или бромировании) карбоновой кислоты в присутствии фосфора. Продуктом реакции является галогенангидрид а-галогензамещен-ной кислоты. [c.261]

Получение из спиртов является одним из самых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Из галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятихлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например трехиодистый фосфор PJ3, а также хлорокись фосфора PO I3. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.82]

Значительная часть серу- и фосфорсодержащих присадок является производными эфиров дитиофосфорных кислот в основе получения этих эфиров лежат реакции сульфида фосфора (V) со спиртами, алкилфенолами, аминами, кислотами, т. е. с соединениями, содержащими активный атом водорода [c.45]

Реакции этого типа изучены пока еще очень мало, информация о них содержится преимущественно в патентных данных. Вследствие значительной поляризации ОН-связи реакции присоединения кислот фосфора и их эфиров к а-окисям протекают в большинстве случаев в отсутствие катализаторов. Часто вместо кислот используют их соли. По патентным данным фосфорная кислота, ее соли и кислые эфиры присоединяются к а-окисям и их различным производным . Реакции протекают по общей схеме [c.79]

Получены различные производные селенокислот фосфора (эфиры, амиды, хлорангидриды и т, д.) при взаимодействии соответствующих производных кислот трехвалентного фосфора с элементарным селеном. Для получения термически лабильных эфиров селенокислот фосфора использована реакция хлорангидридов селенокислот фосфора со спиртами в присутствии основания. [c.413]

Синтез производных кислот пятивалентного фосфора по реакциям между производными трехвалентного фосфора и источниками положительных галоп- [c.568]

II. Все несомненные производные пятиатомного фосфора в реакцию соединения с одногалоидными солями меди не вступают и никаких соединений с ними не образуют. [c.109]

В сборник РИМИОС выпуска 1976 г. включены статьи по синтезу азотсодержащих и фосфорсодержащих органических соединений Методы синтеза органических соединений со связью азот — фтор , Реакции хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с гидразином и его производными , Реакции бензоксазолинтионов с электрофильными и нуклеофильными реагентами . [c.175]

Энергия активации хлорметилирования —11,1 кДж/моль для хлорида железа(III) и 27,2 кДж/моль —для хлорида цинка показывают, что реакции относятся к чрезвычайно быстрым с низким энергетическим барьером. Хлорметилированные продукты (ХМП) можно использовать самостоятельно или в качестве промежуточных для дальнейших синтезов. Например, фосфорилированием можно получать производные, содержащие фосфорнокислые группы [307, 308]. Реакция может быть осуществлена в оптимальных условиях при отношении ХМП к хлориду металла 1 2, и десятикратном избытке хлорида фосфора(III). На первой стадии реакции вр течение 15 мин степень фосфорилирования составляет 70—85 %. По активности в этой реакции катализаторы Фриделя — Крафтса располагаются в следующий ряд [c.291]

В этот же период и несколько ранее появился ряд других методов, при которых используются смешанные ангидриды аминокислот с серной, фосфорной, пирофосфорной И т. п. кислотами. Однако широкое применение получили только производные фосфора. Таковы реакции с диэтил фосфитом или с тетраэтилпирофосфитом, [c.492]

Поммер [258] описал много производных витамина А, синтезированных из P- 18-кетона и Са-фосфорана по реакции Виттига. Выходы всех полученных соединений, за исключением аксерофте-на, не превышали 10 , выход последнего 60%. [c.141]

Замещение гидроксильной группы в простейших фенолах при действии хлористых и бромистых соединений фосфора протекает не гладко обычно лишь сравиительно небольшое количество фенола превращается при этом в галоидное производное . Реакция эта облегчается при наличии в ядре нитрогруппы (см. стр. 88). Следует отметить, что реакция между -нафтолом и хлористыми или бромистыми соединениями фосфора может быть использована как удобный способ получения -галоидных производных нафталина [c.119]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В большинстве случаев процесс осуществляют простым барботи-рованием кислорода через смесь углеводорода с треххлористым фосфором (или производными последнего) при температурах ниже 75 °С (т. кип. треххлористого фосфора). Предпочтительно реакцию вести при О—20 °С, чтобы предотвратить или уменьшить потери, вызываемые уносом углеводородов и фосфинирующего реагента током кислорода. [c.17]

На Практике окисление производных соответствующей кислоты фосфора (П1) (т. е. фосфонистой кислоты см. разд. 10.3.3) в производные фосфоновой или тиофосфоновой кислот (4 X О или S) не получило широкого распространения в синтезе, отчасти из-за малой доступности исходных соединений. Этот метод, а также метод построения связи фосфор — углерод реакцией фос- [c.76]

Сузовской перегруппировки, назвал ее столбовой дорогой в химии фосфорорганических соединений. С тех нор прошло более 20 лет. Слова А. Н. Несмеянова оказались пророческими. Перегруппировка Арбузова охватывает в настоящее время огромную область превращений соединений с трехвалентным атомом фосфора в соединения с четырех- и пятикоординированпыми атомами фосфора, включающих реакции как с галоидными алкилами и их производными, так и с самыми различными классами и группами галогеннесодержащих органических соединений. Эта новая, увлекательная и важная область исследований в химии фосфорорганических соединений, интенсивно развивающаяся в настоящее время во многих химических центрах нашей страны и в других странах мира, обещает химикам, работающим в ней, много нового и интересного в будущем. [c.39]

В табл. 4 приведена корреляция констант скорости некоторых реакций фосфорорганических соединений. Это алкилирование солей дитиокислот фосфора хлористым бензолом, бромирование двойной связи винильных производных фосфора и реакция диазометапа с монотиокислотами фосфора. [c.76]

Однако металлические производные ДТФ кислот в условиях работы двигателя дают плотный и прочный слой золы на деталях цилиндро-поршневой системы. Для устранения этого неблагоприятного явления стремятся получить малозольные или беззольные присадки проблема получения малозольных и беззольных присадок в последние годы приобретает важнейшее значение в произвостве высококачественных смазочных масел. Беззоль-ными присадками могут служить многочисленные соединения, получаемые путем реакции сульфида фосфора (V) с различными ненасыщенными соединениями. Эффективная отечественная противоизносная присадка ЛЗ-306 получена взаимодействием щелочных солей ДТФ кислот с бензилхлоридом [85, с. 132] [c.119]

Наряду с хлорангидридами кислот фосфора в реакции с а-меркурированными карбонильными соединениями были изучены 0,0-диалкилтиофосфи-ты. В данной реакции одновременно с необратимым выделением сульфида ртути можно было он<идать образование производных трехвалентного фосфора — соответственно О- или С-изомеров. При этом представляло интерес изучить синтетические возможности реакции, а также ее направление в зависимости от характера заместителя у атома фосфора и типа карбонильного соединения. Из а-меркурированных карбонильных соединений использовались меркур-бис-ацетальдегид, хлормеркурацетон и метиловый эфир меркур-бис-уксусной кислоты. [c.316]

Сополимеризацию изобутилена со стиролом (массовое соотношение 9 1) проводили при 15—20°С в присутствии катализатора— хлорида алюминия в растворе толуола. Молекулярная масса полученного сополимера 600—800. В тех же условиях проводится и полимеризация изобутилена. Реакцию фосфоросернения сополимера (или полимера) вели при 235—240 С и расходе сульфида фосфора (V) 13—15 %. Фосфоросернение протекает с образованием в качестве основного продукта дизамещенного производного ди-тиофосфиновой кислоты [21, с. 79] [c.209]

Методы синтеза селенофосфильных соединений можно условно разделить на две группы. Наиболее удобной в препаративном отношении в большинстве случаев является реакция присоединения элементарного селена к производным трехвалентного фосфора. Эта реакция была использована [c.350]

Иодсодержащие перфторалкильные соединения фосфора, мышьяка и сурьмы можно превратить в хлор-, бром-, циан- и другие производные реакцией с соответствующими солями серебра, хотя для соединений сурьмы реакция не слишком благоприятна вследствие того, что трифторметилгалогениды сурьмы легко диспропорционируются на трис (трифторметил) сурьму и галогенид сурьмы (III). Фторированные соединения можно также получить из соответствующих иодсодержащих соединений реакцией с каким-либо фторирующим агентом. Например, для получения бис (трифторметил) фторфосфина из соответствующего иодфосфина применяют трехфтористую сурьму. [c.49]

В заключение Вл. Введенский считает невозможным, но крайней мере при данных условиях, нолуч( иие трехацетилыюго производного фосфористой кислоты, образовапио которого можно ожидать в случае нормального строения фосфористой кислоты, т. е. когда она происходит из треххлористого фосфора просто реакцией двойного обмена. [c.59]

Такое строение подтверждается различными реакциями расщепления кониина до производных н-октана так, сам кониин может быть восстановлен иодистым водородом до н-октаиа, его N-бeпзoи,гтlJHoe производное при окислении перманганатом калия образует 6-амкнооктановую кислоту,апри действии пятихлористого фосфора—1,5-дихлор-н-октан. [c.1065]

Исходя из допущений Хюккеля надо понимать, что в случае хлористых триарилметилов реакция происходит с более подвижным натри-евьш производным кетоформы, т. е. с натрием при фосфоре. В случае бромистого триарилметила надо также допустить, что реакция протекает с подвижным натрием у фосфора. Нри реакции замещения должен получиться и в этом случае эфир трифенилметилфосфиповой кислоты, однако этого не наблюдается в действительности. [c.291]

Наиболее характерным свойством соединений, содержащих группировку 81—О—Р, является сравнительная легкость их гидролитического расщепления. Глубина реакции гидролиза и состав ее продуктов зависят от природы кислоты фосфора, производным которой является кремнефосфорорганическое соединение, и структуры его [c.58]

Для осуществления фосфорилирования высокомолекулярного полиэтилена реакцию необходимо проводить при температуре 55° или выше, поскольку при этой температуре полиэтилен растворяется в треххлористом фосфоре. Скорость реакции зависит от количества кислорода и почти не зависит от изменения температуры в области 50—70°. Инициаторами этой реакции являются перекиси, однако в их присутствии протекают побочные реакции. Найден ряд ингибиторов этой реакции к ним относятся иод, тетраметилтиурамдисульфид, сера, резинат меди, октилмер-каптан и пятихлористый фосфор. Скорость реакции увеличивается в присутствии олефинов или в том случае, когда в цепях полимера содержатся двойные связи. Полимеры с высоким содержанием фосфора (7%) не растворяются при повышенных температурах в углеводородах, но растворяются в горячем хинолине. Гидролизованные производные сшиваются в присутствии окиси свинца. Хлорфосфорилированные полимеры могут этерифицироваться. Диэтиловый эфир фосфорилированного полиэтилена, содержащий 5,9% фосфора, представляет собой прозрачный полимер, обладающий низкой степенью кристалличности и достаточной прочностью (сопротивление разрыву 119,5 кг/см , относительное удлинение 400%). При содержании фосфора 11,5% диэтиловый эфир полимера — мягкий, клейкий продукт, частично растворимый в этиловом спирте [85]. При гидролизе фосфорилированного полиэтилена получен полимер, полностью растворяющийся в воде и содержащий 15,5% фосфора [86]. [c.239]

Выпускаемая издательством серия сборников РИМИОС содержит монографические обзоры по важнейшим реакциям и методам органической химии. В книгу 24 включены статьи по синтезу азотсодержаш,их и фосфорсодержащих органических соединений Методы синтеза органических соединений со связью азот—фтор , Реакции хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с гидразином и его производными , Реакции бенз-оксазолинтионов с электрофильными и нуклеофильными реагентами . [c.127]

Фосфонаты металлов представляют собой производные тио-фосфорной кислоты их получают в результате реакции полиоле-финов (например, полиизоб(утилена со сравнительно низкой молекулярной массой) с пентасульфидом фосфора и последующей обработки продуктов реакции оксидами или гидроксидами бария, кальция пли магния [7]. При соотношении барий фосфор 5 1 эти присадки обладают ярко выраженной способностью препятствовать образованию низкотемпературных осадков при соотношешш 10 1 металлсодержащие полимерные присадки (фосфонаты) более эффективны в условиях высоких температур [8]. [c.151]

В приведенных таблицах перечислены известные сульфохлориды— производные важнейших ароматических соединений. Реактив I означает пятихлористый фосфор или, реже, хлорокись фосфора II — хлорсульфоновую кислоту III—один из прочихметодов синтеза, включая вышеупомянутые реакции замещения. Ссылки, относящиеся к этим последним, приведенные в тексте, не повто- [c.278]

Другой метод состоит в отщеплении воды от ацильных производных р-фенилэтиламина, например путем нагревания их с пятиокисью фосфора в бензольном растворе. При этой реакции образуются дигидроизо-хинолиновые соединения, которые могут быть окислены до изохинолиновых соединений или восстановлены до тетрагидроизохинолинов [c.1030]

Фосфорилирование полистирола. Действие треххлористого фосфора на раствор полистирола в диоксане или четыреххлористом углероде вызывает частичное образование в полимере фосфенил-хлоридных групп (—СвН4РС12). При гидролизе такого полимера водой образуется производное фенилфосфинистой кислоты. Реакция сопровождается соединением цепей отдельных макромолекул [c.369]

Таким образом, аналогия с комплексами Pt (II) в этом случае сохраняется. Отклонения от этого правила наблюдаются в тех случаях, когда в состав комплекса входят группы с повышенной величиной трансактивности. С этой точки зрения становится понятным образование, например, транс-динитросоединения при взаимодействии K2Pd(N02)4 с NHg и другими аминами. С другой стороны, известно, что обладающие высокой величиной трансвлияния алкильные производные мышьяка (III) и фосфора (III) образуют по реакции [c.148]

Составьте уравнения следуюпшх реакций с участием кислородсодержащей кислоты фосфора (I) и ее производных [c.94]

Такие реакции протекают также с участием галоген-производных фосфора или серы (P l.i, SO I, и т, п.) [c.223]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология