Электрофильные реакции ненасыщенных алифатических соединений

ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.124]

Электрофильные реакции ненасыщенных алифатических соединений 125 [c.125]

Теория граничных орбиталей, разработанная первоначально для электрофильного ароматического замещения, была распространена далее на нуклеофильные и радикальные реакции не только ароматических, но и алифатических ненасыщенных и на-., сыщенных соединений. Эта теория основана на признании главенствующей роли ВЗО и НВО в химических реакциях. Наиболее важной характеристикой граничных МО является парциальная плотность 2р-электронов на орбитали. Для ВЗМО или НВМО эта плотность у каждого из углеродных атомов выражается квадратом коэффициента АО в данной МО, представленной в виде линейной комбинации 2р-А0 в рамках хюккелевского приближения. Эта парциальная плотность называется граничной электронной плотностью Яг, причем аг представляет собой коэффициент данной АОг в данной МО. [c.145]

Арены, как и алкены, обладают нуклеофильным характером. Однако с самого начала необходимо подчеркнуть, что в отличие от ненасыщенных алифатических и алициклических углеводородов образование продуктов присоединения протекает в случае аренов очень медленно. Окислители атакуют бензольное кольцо лишь в очень жестких условиях. Напротив, замещение атомов водорода положительно заряженной группой протекает относительно легко. Эти реакции носят название электрофильного замеи ения (обозначается 5е). Такого рода реакции долгое время рассматривались в качестве признака ароматического характера различных соединений. [c.263]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология