Перекрывание орбиталей

Рис. 46. Схема перекрывания орбиталей при образовании сг-, л-, б-связей

Рис. 43. Схема перекрывания орбиталей при образовании 0-, л- и 6-связей

Рис. 29. Нулевое перекрывание орбиталей

Рис. 3. Взаимное перекрывание орбиталей , (б), р-орбиталей в) И

Рис. 21.5. Сравнение образования л-связи в результате бокового перекрывания -орбиталей между двумя атомами углерода и между двумя атомами кремния. При переходе от углерода к кремнию расстояние между парой ядер возрастает, поскольку атом кремния имеет значительно больший радиус. Перекрывание р-орбиталей двух атомов кремния происходит гораздо менее эффективно из-за большего расстояния между ядрами.

Говоря об обменном интеграле и связанных с ним эффектах, следует отметить ту существенную роль, которую в них играет перекрывание орбиталей фа и фь, т. е. интеграл 5. Действительно, при нулевом значении этого интеграла (ортогональные орбитали) обменный интеграл сводится к двухэлектронному [c.149]

Чем объясняется напряженность молекулы циклопропана Где наблюдается более полное перекрывание орбиталей — в циклопропане или в пропане [c.118]

Молекулярные орбитали. Длина связи. Перекрывание орбиталей и связывающие орбитали. Узловые плоскости и разрыхляющие орбитали. Сигма (а)-орбитали. Процесс заполнения орбиталей. Эффективное число связывающих электронов. [c.509]

Реальная ситуация более сложна, поскольку координата X зависит от всех лигандов и электронов комплекса. В зависимости от того, насколько близко расположены металлические центры и насколько велико перекрывание орбиталей (по одной на каждом атоме рутения), те две орбитали, на которых может находиться неспаренный электрон, в состоянии смешиваться с образованием связывающей и разрыхляющей комбинаций. Это должно приводить к картине, изображенной на рис. [c.122]

Двухатомные гомоядерные молекулы элементов 2-го периода. У элементов 2-го периода валентными являются 25-, 2р,-, 2ру- и 2р -орбитали. Примем, что перекрывание орбиталей осуществляется по оси 2. [c.48]

Связь между атомами, осуществляемая одной парой электронов, называется простой (одинарной) или а (сигма)-связью. Такая связь образуется перекрыванием двух орбиталей 5-электронов (ст-электронов) или перекрыванием орбиталей 5-электрона (например, атома водорода) с 5р -гибридными орбиталями атома углерода (при образовании, например, молекулы метана), или за счет перекрывания двух 5(0 -гибридных орбиталей атомов углерода (в предельных углеводородах) [c.20]

I См. также Перекрывание орбиталей (стр. 48-53). [c.32]

Таким образом, две связи между атомами углерода в молекуле этилена неодинаковы одна из них ст-связь, другая — я-связь. Это объясняет особенности двойной связи в органических соединениях. Перекрывание орбиталей при образовании я-связи между атомами углерода меньше, и зоны с повышенной электронной плотностью лежат дальше, от ядер, чем при образовании сг-связн. Поэтому я-связь м 1ее прочна, чем а-связь. Ввиду меньшей прочности я-связей между атомами углерода по сравнению с а-связями энергия двойной связи С=С меньше удвоенной энергии одинарной связи С—С (см. табл. 1.6), поэтому образование йз двойной связи двух одинарных о-связей приводит к выигрышу энергии, что и объясняет ненасыщенный характер органических соединений с двойной связью. [c.91]

Рис. 30. Перекрывание орбиталей в молекулах СН , НдМ, НаО

Молекулы из многоэлектронных атомов. При образовании молекул из многоэлектронных атомов может происходить перекрывание разных орбиталей. Если перекрывание происходит по линии, соединяющей центры атомов, то такая связь называется ст-связью. На рис. 6 приведены три типа образования 0-связи, когда перекрываются з-орбиталн двух атомов (рис. 6, а), р -орбитали двух атомов (рис. 6, б) и 5-орбиталь одного атома с р,-орбиталью другого атома (рис. 6, в). Если перекрывание орбиталей происходит по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, то такая связь называется я-связью. На рис. 6 представлены два случая, когда перекрываются две р -орбитали (рнс. 6, г) или две р ,-орбитали двух атомов (рис. 6, б). [c.30]

Примером вещества с атомной решеткой является алмаз. Его кристаллическая решетка состоит из атомов углерода, каждый из которых связан ковалентными связями с четырьмя соседними атомами, размещающимися вокруг него в вершинах правильной трехгранной пирамиды — тетраэдра. Поскольку ковалентная связь образуется в результате перекрывания орбиталей соединяющихся атомов, которые имеют вполне определенную форму и ориентацию в пространстве, то ковалентная связь является строго направленной (в отличие от ионной связи). Этим, а также высокой прочностью ковалентной связи объясняется тот факт, что кристаллы, образованные атомами, имеют высокую твердость и совершенно непластичны, так как любая деформация вызывает разрушение ковалентной связи (например, у алмаза). Учитывая, что любые изменения, связанные с разрушением ковалентной связи в кристаллах (плавление, испарение), совершаются с большой затратой энергии, можно ожидать, что у таких кристаллов температуры плавления и кипения высоки, а летучесть очень мала (например, у алмаза температура плавления составляет 3500 °С, а температура кипения —4200 °С). [c.42]

В октаэдрической молекуле SFe должна осуществляться 5р й 2-гибридизация. Однако расчеты интегралов перекрывания орбиталей в соединениях серы с другими элементами показывают, что в предположении гибридизации с участием Зй-орбита-лей не должно образовываться устойчивой связи. Как же можно сделать возможным участие -орбиталей в образовании связей [c.518]

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Возможно перекрывание орбиталей по типу х—х (см. рис. 21), р—р (см. рис. 24), Ру—(см. рис, 25), р —р (см. рис, 25). При этом образуются молекулярные орбитали [c.53]

Следовательно, орбитальное управление объясняет высокие скорости некоторых -внутримолекулярных реакций, используя понятия благоприятной ориентации орбиталей, подвергающихся регибридизации в переходном состоянии. Однако не очень понятно, каким образом влияние этого фактора можно отделить от влияния других структурных факторов. В настоящее время существует больше аргументов против того, чтобы приписывать орбитальному управлению решающее значение. Например, эффективная концентрация соседних групп принимается равной 55 моль/л это соответствует концентрации чистой воды. Считают, что при этом существенно недооценивается вклад поступательной энтропии (согласно предположению Дженкса) в эффективную концентрацию [70]. Хотя некоторое необходимое перекрывание орбиталей должно происходить в переходном состоянии, оно соответствует изменению ориентации не больше чем на 10°. Такое искажение сио-собно вызвать угловое напряжение (не больше 11 кДж/моль, т. е. 2,7 ккал/моль) связи между углеродными атомами [58]. [c.214]

Проявление молекулярной донорной способности посредством того или иного донорного центра зависит от ряда обстоятельств. Основным является принцип максимального перекрывания орбиталей донора и акцептора. В соответствии с ним донорно-акцепторная связь образуется с учетом того донорного центра, который обеспечивает максимальное перекрывание орбиталей, участвуюши.ч в образовании связи [27]. В рассматриваемом случае именно этот принцип определяет, по-видимому, преимущество концевой координации по сравнению с боковой координацией через нитрильную группу. [c.150]

СВЯЗЬ — перекрыванием . -орбиталей [c.378]

Что понимают под термином гибридизация орбиталей Каким образом происходит перекрывание орбиталей при образовании а- и я-связей Нарисуйте схемы шести видов а- и трех видов я-связей, пользуясь граничными поверхностями атомных орбиталей, участвующих в образовании этих связей. [c.6]

Расщепление энергий связывающей и разрыхляющей МО (говорят связывающий и разрыхляющий характер ) тем больше, чем ближе энергии электронов взаимодействующих АО и чем больше величина перекрывания орбиталей. [c.113]

Модель реакции с малым перекрыванием электронных орбиталей (Маркус). Предполагается, что электрон переносится от одной частицы к другой при малом перекрывании орбиталей. В переходном состоянии электрическая поляризация растворителя не равна равновесному значению, соответствующему распределению зарядов. Реагенты рассматриваются как сферы с радиусами г а и Гв, каждая сфера окружена областью насыщенного диэлектрика с радиусом г. [c.106]

В соединениях Ре(С5Нб)2 и Сг(СбНв)2 атом металла располо жен между двумя плоскими циклическими молекулами. Подобные вещества называются сэндвич-соединениями,- В этих соединениях связь образуется также за счет перекрывания -орбиталей металла и имеющих различные знаки лепестков р-орбиталей углерода, из которых образуются МО в С5Н5 и СеНб. [c.131]

Число я-электронов Способ перекрывания орбиталей [c.143]

Согласно этому правилу запрещена, например, димеризация двух молекул этилена в основном состоянии. Дело в том, что в такой реакции должно произойти перекрывание орбиталей двух молекул высшей занятой я-орбитали и низшей незанятой я-орбитали. Но г з-функции этих орбиталей имеют разные знаки и в соответствии с правилом симметрии их перекрывания не происходит, следовательно, димеризация не идет. Однако при фотовозбуждении этилен димеризуется, так как электрон переходит на более высокий уровень, и в силу этого взаимодействующие орбитали возбужденной и невозбужденной молекулы, име- [c.187]

Следует отметить еше одну характерную особенность элементов 2-го периода для них характерно образование рп — ртг-связей. Для элементов 3-го и последующих периодов этот тип перекрывания орбиталей не характерен. Объясняется это тем, что с увеличением размеров атомоЕ возможность перекрывания гантелевидных р-орбиталей боковыми их частями резко уменьшается (рис. 141). [c.271]

Если принять, что ось 2 проходит через атомы Re, то возникновение связи можно объяснить следующим образом а-связь обра-з/ется перекрыванием -орбиталей, две т -связи — взаимодей- [c.556]

В комплексах ионов переходных металлов картина значительно усложняется, поскольку мы имеем дело с перекрыванием -орбиталей и располагаем многими лигандами. Рассмотрим, например, октаэдрический комплекс. Система координат, показаннная на рис. 10.25,Х, фиксирует положение истинных -орбиталей этого комплекса. Можно использовать локальную (штрихованную) систему координат, связанную с каждым лигандом, так что связь металл — лиганд теперь станет осью 2. Ось х находится в плоскости, образуемой г и г. На рис. 10.25,5 показана локальная система координат для лиганда Ь2. С помощью полярных координат лиганда можно связать координаты точки в штрихованной системе координат с координатами в нештрихованной системе координат. Выразим теперь координаты -орбитали, положение которой в нештрихованной системе координат известно, с помощью переменных в штрихованной системе координат. Полученные соотношения представлены в табл. 10.8, их можно распространить на комплексы любой геометрии. [c.114]

Химическая связь, создаваемая общей электронной парой (перекрывание орбиталей) может образоваться как между одинаковыми, так и между различными атомами. Характерна преимущественно для неметаллов. Вещества, имеющие атомную связь, часто построены из молекул. Твердые вещества с атомной связью, состоящие из молекул, имеют молекулярную рещетку. Твердые-вещества с атомной связью, состоящие из атомов, имеют атомную решешу. [c.48]

Гибридные волновые функции имеют небольшое значение по одну сторону от ядра, и большое — по другую. Таким образом, гибридная орбиталь сильно вытянута в одну сторону от ядра, что обусловливает гораздо более сильное перекрывание таких орбита-лей орбиталями электронов, принадлел<ащих другим атомам, чем перекрывание орбиталей 5- и р-электронов. В соответствии с третьим положением метода валентных связей это приводит к образованию более проч1ЮЙ- связи. Поэтому гибридизация приводит к образованию более устойчивых молекул. [c.86]

Разберем связь в молекуле этилена С2Н4. Рассмотрение возможных вариантов образонання связей в данной молекуле показывает, что наибольшее перекрывание орбиталей, а следовательно, система с напменьшей потенциальной энергией возникает, когда одна -орбиталь и две р-орбитали атомов углерода, образуют три р -гнбридные орбитали, а третья р-орбиталь остается чистой р-орбиталью. Схема образующихся в этом случае связен представлена на рис. 1.43. [c.90]

И может быть свободным. Опыт показывает, что при комнатной температуре это движение тормозится. Причина торможения, в основном, — отталкивание, возникающее от перекрывания орбиталей С—Н-связей двух фрагментов СН3 при их поворотах. Если СНз-груп-пы расположены так, как показано на рис. 43,а (шахматная форма), атомы Н максимально удалены друг от друга, их отталкивание минимально (молекула рассматривается вдоль связи С—С). Такое расположение ядер отвечает устойчивой равновесной конфигурации с минимумом потенциальной энергии. При затененной форме расположения (рис. 43, б) атомы И сближены до предела, отталкивание между двумя фрагментами СН3 максимально, и потенциальная энергия достигает наивысшего значения II 1/тах)- Величина Утах называется тормозящим потенциалом внутреннего вращения. Если энергия вращения фрагментов ниже Ушах, они совершают крутильные колебания около положения равновесия. Для молекулы этана тормозящий потенциал составляет всего - 13 кДж/моль и преодолевается легко при повышении температуры. Явление заторможенного внутреннего вращения наблюдается помимо этана в перекиси водорода, в молекулах замещенных углеводородов и многих других молекулах. [c.106]

СИГМА-СВЯЗЬ И пи-связь (а-свяэь и я-связь) — типы ковалентных химических связей. о-С. может образоваться при взаимодействии (перекрываннн) атомных орбиталей любого типа. Она характеризуется цилиндрической симметрией и одной областью перекрывания. Благодаря этому возможно свободное вращение фрагментов молекулы вокруг линии ст-связи. Простейшим случаем а-связи является молекула На, в которой -электроны водородных атомов имеют антипараллельные спины. Максимальная плотность электронного облака а-связи находится на линии связи. Во всех органических веществах простые ковалентные связи между атомами углерода и другими атомами являются ст- С. я- С. возникают в ненасыщенных органических веществах только за счет р-электронов, оси орбиталей которых располагаются параллельно и перекрывание орбиталей происходит в двух областях. Последнее создает энергетический барьер для взаимного вращения фрагментов молекулы вокруг линии связи и обусловливает существование цис-транс-изомерш. Таким образом, двойная связь состоит из двух типов связи — о-С. и я-С. Тройная связь соответственно состоит из одной а-С. и двух П-С., расположенных в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.226]

Для осушествления циклизации ферментом циклазой необходим а-участок. р-Участок надлежащим образом ориентирует А -двойную связь относительно образующегося карбониевого иона и таким образом контролирует вторую ферментативную стадию. Реакция, судя по всему, протекает без остановки до тех пор, пока не образуется тетрациклическая система. Роль скваленоксидцик-лазы заключается в удерживании углеродной цепи в конформации с максимальным перекрыванием орбиталей, что способствует возникновению ст-связей в молекуле стерина. [c.332]

Предположение, что обменный интеграл р имеет одно и то же 31начение для любой пары соседних атомов, является, конечно, крайним упрощением, далеким от действительности. Величина р зависит от полноты перекрывания орбиталей, которая неодинакова для атомов, находящихся на поверхности и в глубине кристалла. На это, в частности, указывает тот факт, что межатомные расстояния на поверхности иные, чем внутри кристалла. Например, рассчитано, что межплоскостные расстояния в повёрхностном слое кубического кристалла с гранецентрированной решеткой на 11%, а в пятом, от поверхности слое на 2% больше, чем в его глубинах. Но такое предположение— необходимый прием для решения задачи о поверхностных состояниях, так как она может быть решена только при условии, что либо обменные интегралы для поверхностных и внутренних атомов совпадают, а соответствующие Ку-лоновы интегралы различны, либо, наоборот, совпадают последние, а первые различны. Для того и другого случая получают разные решения, указывающие на существование различных поверхностных состояний. Вот как решается эта задача при условии, что обменные интегралы для поверхностных и внутренних атомов одинаковы, а соответствующие кулоновы интегралы а и а различны. Кулонов интеграл для поверхностных атомов выражают следующим образом [c.109]

Состояние электрической асимметрии в молекуле, т. е. появление электрического момента диполя, может быть вызвано несколькими причинами. Во-первых, различие в электрвотрицательностях атомов , образующих связь в молекуле, приводит к смещению электронной плотности в сторону более электроотрицательного атома. В результате такая связь становится полярной, а молекула, содержащая эту-связь, приобретает электрический момент диполя. Вторая причина — неодинаковые размеры атомных орбиталей, образующих связь. Так, если в молекуле химическая связь образована за счет перекрывания орбиталей различной формы, то в этом случае -центр плотности отрицательных зарядов также смещен в сторону от центра положительных зарядов,. [c.166]

Указанием на наличие связей М—М могут служить относительно более короткие расстояния между атомами металла. Возможность образования связей М—М в основном определяется такими факторами, как степень окисления металла, вид лигандов и др. Магнитные свойства многих этих соединений также не могут непосредственно свидетельствовать о простом спаривании электронных спинов атомов металла и образования связи М—М. На магнитных свойствах могут сказываться не только М—М-взаимодействия, но и сильное перекрывание орбиталей атомов металла и лигандов. Например, в КиОг молекулярные орбитали имеют значительную протяженность. Это соответствует образованию энергетических зон, что сильно влияет на магнитные свойства соединения. [c.616]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.42 ]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.64 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.72 ]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.180 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.127 , c.129 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.154 , c.158 , c.162 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.127 , c.129 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.45 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология