Полициклические системы

Молекулярная структура компонентов битума. Структуры компонентов битума имеют большое сходство. Каркас структуры молекул образуется углеродным скелетом, составляющим 30—90% общей массы молекул. Как показано в работе [7], центральное ядро молекулы составляет полициклическая система, в состав которой входят шестичленные карбоциклические, преимущественно бензольные и отчасти циклопентановые и гетероциклические, кольца. Большая часть колец образует конденсированную полициклическую систему, в основном ароматическую. На периферии этой системы часть водорода замещена на ме-тильные группы и короткие (Сг—С4) разветвленные и нераз-ветвленные алифатические цепочки. Заместители могут включать и функциональные группы. [c.10]

Накопление ароматических колец в молекуле сернистого соединения уменьшает его реакционную способность. Так, например, скорость гидрогенолиза тетрафенилтиофена в три раза меньше, чем в случае дибензтиофена Очевидно, с еще меньшей скоростью будут превращаться соединения типов, представленных на стр. 279, 280, поскольку среди них преобладают полициклические системы. При совместном превращении соединений, содержащих различное число ароматических колец, это различие проявляется еще четче. [c.282]

Специфической особенностью гидрокрекинга является селективность гидрирования ароматических углеводородов в то время как би- и полициклические системы превращаются с высокой скоростью, моноциклические — гидрируются незначительно Вследствие этого, а также в результате сохранения осколков изо-Сз — изо-С,, бензины гидрокрекинга обладают высокими октановыми числами. [c.314]

Считают, что полициклическая система содержит столько колец, сколько связей следует нарушить, чтобы превратить эту систему в соединение с открытой цепью. [c.336]

Качественная характеристика и количественное соотношение отдельных групп углеводородов, полученных при избирательном каталитическом гидрировании асфальтенов, свидетельствуют о том, что в молекулах асфальтенов полициклические системы я яются преобладающими структурными звеньями. В этих полициклических структурах большую роль играют многоядерные конденсированные системы, содержащие как чисто карбоциклические (бензольные и полиметиленовые), так и гетероциклические кольца, содержащие атомы серы, кислорода и азота. [c.131]

Нафтеновые углеводороды масляных фракций нефтей относятся в основном к полициклическим системам, хотя могут содержаться и моноциклические углеводороды с длинными боковыми [c.10]

Наиболее реакционноспособны в условиях деструктивной гидрогенизации полициклические углеводороды они легко гидрируются, отщепляют боковые цепи и в определенных условиях уплотняются. Гидрирование их молекул всегда протекает через ряд последовательных стадий вначале гидрируется одно кольцо, затем второе и т. д. наименее замещенные кольца, гидрируются в первую очередь. Гидрированные кольца далее распадаются , в результате полициклические системы превращаются в бензол и его гомологи [17—19]. [c.834]

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации полициклических ароматических углеводородов представляется как последовательное, через стадию гидрирования, расщепление колец, приводящее в конечном итоге к превращению полициклических систем в бензол или в его низшие гомологи. В этом одно из чрезвычайно существенных отличий гидрогенизации от крекинга, в процессе которого низшие ароматические углеводороды путем реакций уплотнения превращаются в более сложные полициклические системы и карбоиды (кокс). [c.835]

Естественно, о равновероятности в реальных объектах говорить не приходится. А в зависимости от размещения ароматических колец в полициклической системе Сар может меняться в широких пределах при неизменных К,, Ко и Ср. Значения С р для структур I, II, III и IV равны 8, 4, 4 и 1 соответственно, т. е. для структур I и II они разнятся вдвое, а для структур III и IV вчетверо [c.42]

Структура асфальтенов характеризуется организованными полициклическими системами — двухмерными дискообразными слоями (гроздьями), имеющими диаметр I, от 0,05 до 1,5 нм, [c.52]

Общее число колец в полициклической системе фрагмента 5,0 0,7 5,0 0,7 4,9+0,7 [c.145]

Диалкилнафталины могут гидрироваться в тетралины при 400—425°С на 40—60 /о при 7 МПа (70 кгс/см ), и это давление, по-видимому, близко к минимально возможному при переработке легких газойлей. Для тяжелых газойлей и тем более остаточного сырья для предотвращения дегидрирования нафтеновых колец в полициклических системах требуются более высокие давления. Возможная глубина гидрирования полициклических ароматических углеводородов с ростом давления возрастает непрерывно. Скорость реакций гидрокрекинга на катализаторах гидрирующего типа с увеличением давления возрастает до очень высоких значений [c.299]

Если один пли оба компонента моноспнросоединения являются конденсированными полициклическими системами, префикс спиро- ставят перед скобками, в которых в алфавитном порядке размещают названия компонентов. Установленная для каждого из компонентов нумерация сохраняется. По возможности, спироатом должен получить наименьший номер номера атомов второго по порядку компонента обозначают штрихом. Положение спироатома в каждом компоненте указывают соответствующими номерами, которые ставят между названиями компонентов. [c.342]

Моиоспиросоединения с двумя одинаковыми полициклическими компонентами называют, применяя префикс спироби- перед названием составляющей кольцевой системы. Установленная нумерация для полициклической системы сохраняется, и номера, относящиеся к одному из компонентов, обозначаются штрихом. Положение спироатома в названии спиросоединения указывается соответствующими номерами перед названием. [c.343]

Каким же путем из соединений с открытой цепью возникают столь сложные и своеобразно построенные полициклические системы Очевидно, что строение циклических углеводородов определяется механизмом превращения ненасыщенных жирных кислот. Механизм дегидратационной циклизации непредельных жирных кислот, ведущий к образованию цикланов, был подробно изучен в ряде работ [55—57]. В качестве объекта исследования чаще всего использовалась ундециленовая кислота. Первым этапом реакции является образование смеси гексилциклопентенона и амилциклогексенона но схеме [c.376]

Образование высокомолекулярных аренов происходит уже после отмирания организмов — в водной голи е и илах. Источником их являются полиеиовые соединения типа каротиноидов. Частично полициклические системы образуются и из стероидных соединений. Однако основная масса аренов, как и других углеводородов, образуется в главной фазе нефтеобразования при термической и термокаталнтической деструкции сапропелевого органического вещества. Химическую основу процесса составляют реакции полимеризации непредельных жирных кислот и других непредельных соединений, о чем свидетельствуют наблюдения в природной обстановке и опыты по лабораторному моделированию этих реакций. Например, в опытах по термокатализу жирных кислот и термолизу керогена сланцев при низких температурах образуется смесь углеводородов, в которой содержатся различные арены в количестве от 15 до 40% (масс.) при этом идентифицированы все классы аренов, входящих в состав битумоидов и нефтей. [c.43]

Хотя все эти полициклические системы произведены химиками, многие-другие полициклы широко встречаются в природе. Примером могут служить стероиды. Другим примером является семейство соединений, называемых терпенами. Терпены — это природные соединения, представляюш ие собой летучие эфирные масла, которые можно выделить из растений перегонкой с паром. Найденные как в растениях, так и в животных терпены являются соединениями, которые можно рассматривать, по крайней мере формально, как производные изопрена [c.281]

Давление, минимально необходимое для переработки легких газойлей при 400—425°С, составляет примерно 7 МПа, Для тяжелых газойлей и тем более остаточного сырья с целью предот-вращення обратной реакции дегидрирования циклоалкановых колец в полициклических системах требуется более высокое давление. [c.307]

Тяжелые нефтяные остатки, в которых смолисто-асфальтеновая часть составляет 50% и больше, а в структуре углеводородов преобладают конденсированные полициклические системы с большим удельным весом ароматических колец, характеризуются низким содержанием водорода. Поэтому использование этой части нефти в качестве топлива сопряжено с необходимостью предварительного обогащения ее водородом. Этот процесс можно осуществить либо глубокой термической деструкцией типа полукоксования, либо прямым каталитическим гидрированием, сопряженным с крекингом тяжелого сырья. В первом случае часть углерода выводится из сырья в виде кокса или полукокса, содержание водорода в котором не превышает 2—3%. Освободившийся в процессе коксования водород перераспределяется среди газообразных и жидких продуктов пиролиза. Второй процесс включает две реакции каталитический крекинг и каталитическое гидрирование. Вводимый в реакцию свободный молекулярный водород непосредственно присоединяется к осколкам крекируемого сырья, насыщая их водородом. Для переработки тяжелых нефтяных остатков предлагаются разные варианты технологических процессов, в основе которых лежит один из названных выше приемов обогащения водородом или комбинация их обоих. Процесс прямого насыщения водородом сырья (метод каталитического крекинга) затрудняется быстрой дезактивацией катали- [c.247]

При термической и термокаталитической переработке высокомолекулярных углеводородов такого строения легко могут образоваться конденсированные полициклические ароматические структуры в результате дегидрогенизации и гексаметиленовых колец, которые разобш,али бензольные и нафталиновые ядра в полициклических системах исходных углеводородов. [c.297]

Так же как среди нефтяных кислот преобладают соединения, молекулы которых содержат пятичленное карбоциклическое кольцо, среди высокомолекулярных сераорганических соединений нефти главную роль играют, по-видимому, ди- и полициклические системы, содержаище в конденсированном ядре пятичленное гетероциклическое кольцо (тиофеновое или тиофановое) и, по крайней мере, одно ародгатическое (бензольное, или нафталиновое) ядро. Большой экспериментальный материал, накопленный в нашей лаборатории и в лабораториях других [исследователей в результате изучения химической природы высокомолекулярной части нефтей, не подвергавшихся воздействию высоких температур, свидетельствует о том, что максимальное количество серы всегда содержится в тех фракциях углеводородов, в которых сконцентрированы ароматические соединения, имеющие в молекуле конденсированные циклические структуры. В ароматических же соединениях относящихся к гомологам бензола, 1. е. содержащих изолированные бензольные кольца, серы значительно меньше (в 2—3 раза), чем в ароматических соединениях с конденсированными циклическими структурами. Все эти данные свидетельствуют о том, что главная часть серы высокомолекулярных соединений нефти является циклической, -входящей в состав таких циклических конденсированных структур, как бензтиофеп (I), дибензтиофен (II) и, возможно, нафтотиофен (III) [c.344]

Большинство реакций замещения фенантрена протекает с низкой селективностью, образуется при этом смесь мрно- и дизамещен-ных продуктов. Нам удалось на основе фенантрена получить с хорошими выходами ряд монопроизводных этой полициклической системы [c.30]

Наиболее обстоятельно представление о химическом строении асфальтенов изложено в одной из ранних работ Хиллмепа и Барнетта [36]. Дав критический обзор существовавших к тому в])емени представлений о строении асфальтенов, эти исследователи отвергают, как противоречащую экспериментальным данным, модель структуры асфальтенов, предложенную Абрахамом [62], как линейной полициклической системы, построен- [c.363]

Кислород в асфальтенах представлен гидроксильными, карбоксильными и сложноэфирными группами [6,30,68,75]. В гидроксильные группы входит до 75% кислорода, 53...80% которого включено в фенольные ОН-группьг, значительная часть которых в виде набора из 2 и более ОН-групп может находиться при одном и том же ароматическом кольце или на соседних краевых атомах конденсированной полициклической системы при возможном соседстве с карбонильной группой. Карбонильный кислород обнаруживается в составе карбоксильных, кетонных и хинонных (до 6%) групп [76,77]. Число сложноэфирных групп доходит до 2 на среднюю молекулу, указывая на выполнение атомом кислорода роли сшивки полициклических фрагментов [6,30,75]. [c.15]

Ведутся работы по модификации заместителей и степени насыщенности этой полициклической системы с целью усиления антигистаминного действия, а также изменения картины фармакологической активности (антидепрессантыый, антиаритми-ческий и другие эффекты). [c.132]

Наибольшее внимание исследователей привлекли два типа полициклических систем а) сильно напряженные полициклы и б) полициклические системы, которые могут содержать шестичленное кольцо в форме ванны. Большой интерес к первому типу соединений обусловлен возможностью получить сведения о характере связей в этих молекулах и необходимостью (скорее всего эмоциональной) ответить на вопрос Где предел того напряжения, которое может существовать в молекуле Внимание к соединениям второго типа вызвано тем, что они широко распространены в природе и, кроме того, оказались весьма полезными при изучении механизмов реакции. [c.280]

Настоящая глава начинается с обсуждения электронного строения молекулы бензола, который является классическим примером ароматического вещества. После обсуждения бензола мы перейдем к рассмотрению правила Хюккеля и увидим, как можно применять это правило для решения вопроса о том, является ли структура ароматической. Мы рассмотрим приложение правила Хюккеля к множеству систем, включая аннулсны, ионы, полициклические системы и гетероциклы. В заключение мы рассмотрим наиболее обычный экспериментальный метод решения вопроса о том, является ли данное соединение ароматическим. Для более полного усвоения последнего раздела читатель должен быть знаком со ЯМР-спектроскопией (гл. 29). [c.558]

Реакции хиноиового ядра не сводятся только к ионным присоединениям. Если хинон содержит двойную связь, которая не входит в состав ароматического кольца, эта связь легко вступает в реакцию Дильса — Альдера. Таким способом можно получать полициклические системы. [c.310]

Еще более сложная полициклическая система образуется в случае, если в реакцию с метиларилкетонами вводить диазометин, полученный из 2-нафтиламина и 4,4 -дифенилдиальдегида, [c.66]

Метод окисления был также использован при установлении строения боковой цепи. Так, при окислении ацетата холестерина (IX) были выделены метилизогексилкетон (X) и ацетон, в то время как при окислений холевых кислот ацетона выделено не было. Из этих фактов был сделан правильный вывод, что холестерин имеет изооктильную боковую цепь, связанную с полициклической системой в положении 2, а холевая кислота имеет пентильную цепь. [c.278]

Неоценимое значение для выяснения природы полициклической системы стероидов имел метод дегидрирования с селеном. Как из холестерина, так и из желчных кислот при этом всегда получался так называемый углеводород Дильса, оказавшийся 3 -метил-1,2-циклопентанофенантре-ном (XIII). [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология