Мостиковые ионы

Несомненность существования метастабильного мостикового иона карбония подтверждается двумя независимыми фактами. Один из них — перегруппировки, которые могут происходить в аллильных системах [17] в условиях, когда становится возможным протекание ионных реакций замещения. Другой — существование стабильных мостиковых соединений, включающих в случае соединений бора пятивалентные атомы. Такие дибораны и замещенные дибораны имеют стабильные мостиковые структуры. [c.477]

Вполне возможно, что активирование катализатора, включающее и восстановление и сульфидирование, проходит по месту конечных и мостиковых кислородных ионов, и по механизму замещения мостиковых ионов кислорода. Возможно причина в стабильности образующихся [c.97]

Приложение представлений о классических и мостиковых ионах и критическое их рассмотрение применительно к реакциям изомеризации нафтенов читатель найдет в монографии А. А. Петрова . [c.123]

Подсчет среднего числа мостиковых ионов кислорода имеет значение для оценки ряда физических свойств стекол. С уменьшением У возрастает коэффициент термического расширения, увеличивается электропроводность, снижается вязкость. [c.196]

Мостиковая модель (Амис). Два иона А и В разделены мостиком , которым служат молекула воды, ион водорода и т. д. Эти ионы и мостик образуют область, имеющую форму капсулы. Внутри такой капсулы — полное диэлектрическое насыщение. Термодинамический потенциал перестройки отражает электронную перестройку участвующих в реакции частиц. Перенос электрона происходит в две стадии сначала электрон перескакивает с иона А на мости-ковый ион, а затем с мостикового иона на ион В. Перенос происходит путем туннелирования электрона. Константа скорости реакции определяется суммарным трансмиссионным коэффициентом X, кулоновским отталкиванием одноименных зарядов и изменением термодинамического потенциала, связанного с электронной перестройкой [c.107]

В этом случае скорость будет увеличиваться, хотя в ходе реакции не образуется устойчивый мостиковый ион [82]. [c.35]

В отличие от этого присоединение бромониевого иона приводит к образованию мостикового иона (например, б), и анион (ВЗМО-ген) должен подходить к мостиковому атому брома антиперипланарно. [c.60]

Хотя алкильные группы, как правило, способствуют увеличению скорости электрофильного присоединения, в разд. 15.1 уже указывалось, что в зависимости от того, является ли интермедиат мостиковым ионом или открытым карбокатионом, общая картина влияния этих групп будет различной. [c.151]

В ряде расчетов методами МО классический ион оказался примерно на 10—12 ккал/моль пиже по энергии, чем мостиковый ион [36, 37]. Вероятно, это различие энергии слишком велико, Экспериментально показано, что в этильном катионе водород быстро мигрирует мел ду двумя. атомами углерода [38] [c.31]

При введении в структурную сетку из связей 5 —О оксида металла, например ЫагО, часть мостиковых ионов кислорода заменится таким же числом пар немостиковых ионов кислорода и параметр У уменьшится. Степень сцепления сетки снизится, и структурная сетка стекла станет менее прочной. Так, у стекла, отвечающего составу Ыа2510з, / = 3, а У=2. В таком стекле пространственный каркас из тетраэдров [5104] распадается на отдельные куски, бесконечные цепочки и ленты. При У<2 протяженная сетка из тетраэдров [5104] не образуется. [c.196]

Покажите с помощью структурных формул, каким образом могут соединяться друг с другом две параллельные пироксеновые цепочки, связанные мостиковыми ионами магния. [c.385]

Однако, как отмечалось выше, оценить число адсорбированных мостиковых ионов довольно трудно, если только очень небольшая доля от общего количества флокулирующих ионов в системе оказывается адсорбированной на коагуляте, т. е. когда такие ионы образуют мостиковые связи. Их наблюдения подтверждают, что имеется большое различие в эффективности коагуляции между мономерными разновидностями, но не исклю- [c.518]

Присоединение галогенов является, вероятно, наиболее характерной реакцией олефинов, механизм и препаративные возможности которой были подробно исследованы [61. Имеются данные, что при —78 °С происходит электрофильное присоединение молекулярного фтора к простым олефинам. Преобладает с н-присоеди-нение, однако в этом случае участие мостиковых ионов в реакции не постулируется, и экспериментальные данные в пользу их образования в процессе реакции также отсутствуют. [c.202]

Стереохимия реакции наводит на мысль, что в случае простых олефинов происходит анг -присоединение хлора по механизму с образованием промежуточного мостикового иона, в то время как для арилзамещенных олефинов, в которых возможна бензильная [c.202]

Присоединение сульфенилгалогенидов как прототип электрофильного присоединения к олефинам, включающего образование мостиковых ионов, уже рассмотрено ранее. [c.206]

В щелочном растворе та же реакция с Na" 0G2H дает нормальный продукт — этилнеопентиловый эфир реакция протекает по закону второго порядка, указывая на то, что в этом случае имеет место замещение по механизму 3 2. Мостиковый ион карбония не всегда образуется в качестве метастабильного промежуточного соединения в некоторых случаях более стабильны другие структуры [20]. [c.478]

Характерно, что дальнейшее развитие представлений о мостиковых ионах привело к предположениям о несимметричных мостиковых ионах , в которых пара электронов у мигрируюш ей группы лишь частично участвует в образовании связи с а-атомом углерода [42]. [c.164]

Амфибольныс ленты — двойные цепочки — имеют также одни иемостнковый и три мостиковых иона кислорода. В случае 6-член-пого (из 6 тетраэдров) звена они соответствуют формуле [ЗЦОбОб ]. [c.14]

Стевелс, развивая представления Захариасена, ввел понятие о трех структурных параметрах, которые характеризуют строение стекла X — среднее число немостиковых ионов кислорода, приходящихся на один тетраэдр (химически связаны только с одним сет-кообразующг м атомом) У — среднее число мостиковых ионов кислорода на один тетраэдр (химически связаны с двумя сеткообразующими атомами) Я — среднее количество ионов кислорода на один сеткообразующий катион. Эти параметры связаны соотношениями А +У=4 Л +1/2У=/ , откуда Х=2Я—4 и У=8-2/ . [c.196]

При проведении сольволиза бицикло [2.2.2] октилброзилата в уксусной кислоте, содержащей ацетат натрия, получают смесь бицикло [2.2.2] ок-тилацетата и бицикло[3.2.1]октнлацетата, каждый из которых оптически активен. Был сделан вывод, что бнцикло 2.2.2] октилацетат образуется с 82 157о-ным сохранением конфигурации, что соответствует ожидаемому для промежуточного мостикового иона [120] [c.217]

Аналогичные эксперименты показали, что и в случае кремнийорга-ническнх соединений происходит анти-элиминирование. До сих пор не установлены некоторые детали мех пизма, например, является лн интермедиатом мостиковый ион, аналогичный предложенному для дез-оксииеркурировання, или же нуклеофильная атака олова или кремния растворителем протекает одновременно с потерей уходящей грунт. [c.263]

Следует отметить, что и при нуклеофильной атаке открытого карбокатиона, и при атаке несимметричного мостикового иона получается продукт, в котором нуклеофил присоединен к центральному атому углерода в пропене. Например, в то время как бром реагирует с пропеном с образованием циклического иона бромония или открытого карбокатиона, атака нуклеофилом (например, С1 ) будет происходить по С2 чаще, чем по С1. [c.316]

Ацетоксигруппа входит исключительно к бензильному атому углер( Это находится в соответствии со структурой промежуточного боомо вого иона, как слабого мостикового иона [c.88]

О. легко присоединяют галогены с образованием вицинальных дигалогенидов (Fj присоединяется при — 78 °С), константа равновесия р-ции иодирования очень мала. Для галогенов, особенно для Вг2, характерно внти-присоедине-ние, идущее через стадию образования мостикового иона. [c.373]

Пероксокомплекс -м (Ь — фосфиноксид OP[N (СНз)2]з) [7] представляет интерес с нескольких точек зрения. В этой молекуле значения длин связи Мо—О лежат в широком интервале, что явилось предметом всестороннего изучения [ 8]. Расположение связей соответствует пентагональной бипирамиде (или тригональной бипирамиде, если рассматривать Ог как один лиганд) весьма похоже построен и анион в соединении Сз [ЫЬ0(С204)г(Нг0)21-2Нг0 [9], в котором на месте пероксо-групп размещены оксалат-ионы, а вторая молекула воды занимает оставшуюся экваториальную позицию. Длина аксиальной связи НЬ—О равна 1,69 А. Если фосфиноксид в комплексе ж заменить на кислород, то мы перейдем к мостиковому иону [(Нг0)(0г)20М0—О—МоО(02)г(Н20)р-, (Мо—Ом 1,92 А Мо—О—Мо 149°), у которого каждая половина имеет структуру, аналогичную комплексу ж. Существует также ион, который содержит два гидропероксидных мостика (О—ОН 1,46 А) [10]. [c.208]

Валентная группа (4, 8) предполагает для Те(П) наличие четырех компланарных связей (по аналогии с ТСЦ ), т. е. четырех экваториальных связей октаэдрической группы. Такая конфигурация возникает в молекулах типа Те(1и)гХ2 [3], в катионе солей [Те(1и)4]Хг [4] и в мостиковом ионе в [Те2(1и)б](0104)4 [5]. По-видимому, представляет определеный интерес разница в длинах связей Те—5 и Те—С1 в цис-молеку- [c.493]

Все это, очевидно, свидетельствует в пользу карбкатионного механизма, причем близкие скорости присоединения к МеСН=СН2 и МеСН=СНМе лучше всего согласуются с промежуточным образованием карбениевого иона, а не мостикового иона. Более того, было показано, что в реакции гидратации напряженных олефинов имеет место общий кислотный катализ. Для всех олефинов, кроме сильно дезактивированных, эти данные согласуются с простым механизмом, представленным уравнением (88) [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Мостиковые ионы: [c.146] [c.164] [c.164] [c.14] [c.174] [c.107] [c.149] [c.50] [c.281] [c.209] [c.214] [c.220] [c.314] [c.87] [c.490] [c.211] [c.137] [c.351] [c.284] [c.302] [c.304] [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология