Аммониевые основания соли четвертичные оптически активные

Все четвертичные аммониевые соли, содержащие в 3-положе-нии атом водорода, при действии оснований претерпевают распад по Гофману с образованием алкена и свободного амина, Напротив, при действии оснований на фосфониевые соли эта реакция в большинстве случаев имеет лишь побочное значение и становится основной только при повышенной кислотности 3-водорода из-за возможности стабилизации возникающего аниона за счет сопряжения, как, например, в случае солей (77) и (78) (уравнения 137, 138). Последняя реакция использовалась для получения оптически активных фосфинов из разделенных на энантиомеры фосфониевых солей. [c.643]

В период, когда еще не различали электровалентности от ковалентности, принимали, что четвертичные аммониевые соли имеют конфигурацию пирамиды с квадратным основанием при этом четыре заместителя расположены в углах основания, а атом азота и пятый заместитель - в вершине. Однако эта модель не подходит, между прочим, ввиду того, что четвертичные аммониевые соли оптически активны в водном растворе, в котором они ионизированы. Таким образом, молекулярная асимметрия обусловлена исключительно катионом. Наличие четырех разных заместителей у центрального атома азота достаточно для определения молекулярной асимметрии, что подтверждается также оптической активностью аминоксидов. [c.559]

В противоположность третичным аммониевым основаниям тризамещенные фосфины конфигурационно чрезвычайно устойчивы. Оптически активный метилпропилфенилфосфин даже переносит вакуумную перегонку. Он теряет оптическую активность (рацемизуется) лишь при перегонке при обычном давлении. Четвертичные фосфониевые соли могут быть выделены в опти- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология