Фосфониевые четвертичные соли

При дегидрогалогенировании при температурах до 250 °С в присутствии четвертичных аммониевых или фосфониевых солей образуется газообразный НС1 и алкен. Ниже приведены типич- [c.238]

Для подавления активности поверхности капилляров из нержавеющей стали использовалась обработка растворами четвертичных аммониевых [145] и фосфониевых 1140] солей. [c.91]

На процесс фенольной вулканизации и свойства вулканизата оказывает сильное влияние строение катализатора межфазного переноса. При использовании четвертичной аммониевой (ЧАС) или фосфониевой (ЧФС) соли вулканизация протекает эффективнее и теплостойкость образующихся резин выше, если анионом в ЧАС является высшая органическая кислота [80]. Вероятно, переход в объем каучука вулканизующей ионной пары с поверхности частиц гидроксида кальция, где она образуется, облегчается конкурирующим за место на поверхности действием объемного аниона органической кислоты, т. е. вытеснением этим анионом ионной пары. [c.59]

В промышленности в качестве катализаторов фенольной вулканизации фторкаучуков применяют в основном четвертичные аммониевые (ЧАС) и фосфониевые (ФАС) соли. Их характерные представители приведены в табл. 2.3. [c.61]

Четвертичные аммониевые или фосфониевые соли. В приведенном выше примере с использованием цианида натрия реакция в отсутствие катализатора не идет, так как ионы СМ практически не могут пересечь границу раздела фаз и вследствие этого их концентрация в органической фазе очень мала. Причина заключается в том, что ионы натрия сольватированы водой, а в органической фазе энергии этой сольватации не будет. Ионы СК не могут пересекать границу раздела фаз без катионов натрия, так как в противном случае нарушится электронейтральность каждой из фаз. В отличие от катионов натрия четвертичные аммониевые 1 4Ы+ и фосфониевые Н4Р+ ионы с достаточно большими группами К плохо сольватированы в воде и предпочтительно растворяются в органических растворителях. При добавлении в систему небольшого количества такой соли устанавливаются следующие три равновесия [c.92]

Соли аминов (первичных, вторичных и третичных) Четвертичные аммониевые основания и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, алкилпи-ридиннй, ацилаты) Четвертичные фосфониевые основания [c.241]

Среди известных в настоящее время фосфониевых солей практическое применение в сельском хозяйстве находит пока лишь фосфон Д, хотя и значительно меньше, чем ингибиторы роста группы четвертичных солей аммония. [c.225]

Межфазная поликоиденсация, особенно полиэтерификация, также катализируется рядом соединений. Чаще всего в кАчестве катализаторов межфазной полиэтерификации используют третичные амины, соли четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований, соли органических соединений мышьяка, соли сульфониевых соединений [9, 15, 32, 35, 36, 77—80, 126]. Катализаторы могут быть введены в сферу реакции как посредством органической фазы, так и водной, в начале процесса или спустя некоторое время. [c.64]

Обычно катализаторы выполняют свои функции очень хорошо, однако следует иметь в виду, что аммониевые и фосфониевые соли могут подвергаться деструкции в ходе реакции. Известно, например, что четвертичные гидроксиды претерпевают при повышенных температурах гофмановское расщепление (элиминирование), однако в зависимости от структуры эта реакция может идти и при комнатной температуре. Кроме того, при наличии подходящих заместителей возможен распад [c.90]

Наиболее широко распространенный метод получения фосфониевых илидов — обработка соответствующей четвертичной соли фосфония подходящим основанием. Общность метода зависит от доступностп необходимых фосфониевых солей. [c.58]

Восстановление четвертичных фосфониевых солей [c.446]

В сравнении с пиридиновыми четвертичными солями фосфониевые соли менее эффективны в серной кислоте (коэффициент торможения коррозионного растрескивания о = 1,5-4-3), хотя они и значительно тормозят скорость коррозии этих сталей (г = 95—99 %). Это объясняется более слабой адсорбцией фос-фониевого катиона по сравнению с пиридиниевым на напряженной стали. [c.70]

Реакции щелочного расщепления четвертичных фосфониевых соединений. Соли тетра-(оксиметил)-фосфония, а также тетра-(хлорметил)-фосфония под действием эквимольных количеств щелочей расщепляются соответственно на трис-(оксиметил)-фосфин и трис-(хлорметил)-фосфин . Если в первом случае расщепление осуществлять при помощи первичного или вторичного алифатического амина, то в результате одновременно протекающей конденсации Манниха получается третичный аминометилфосфин [c.96]

В основе процессов фазового переноса лежит каталитический эффект четвертичных ониевых солей или соединений тида краун-эфиров, которые переводят в органические растворы анионные нуклеофилы и основания, иначе в них нерастворимые. Растворимость ионных пар зависит от липофильной сольватации аммониевого или фосфониевого катионов или комплексов с краун-эфирами и связанных с ними анионов, которые (не учитывая небольших количеств воды) сравнительно мало соль-ватированы. Поскольку анионы удалены от заряда катиона и относительно свободны от сольватации, они весьма реакцион- носпособны. Их повышенная реа-кционная способность и растворимость в неполярной среде позволяет проводить с ними многочисленные реакции в органических растворителях при температурах, близких к комнатной. Известны оба процесса межфазного переноса — в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза в первых обычно используют в качестве катализаторов соли четвертичных ионов, а во вторых — краун-эфиры или криптаты. Последние можно использовать а в двухфазных жидких системах, однако гораздо меньше известно примеров успешного катализа солями четвертичных ионов в системах жидкость — твердое вещество. В большинстве случаев, где в качестве межфазных катализаторов использовались амины, доказано (или можно предположить) образование in situ четвертичных солей аммония. [c.31]

То, что алкилы не отщепляются от таких илидов при гидролизе, заставляет вспомнить об одной родственной работе. Фентон и Ингольд [128 ] установили, что четвертичные фосфониевые соли в присутствии ионов гидроксила расщепляются с образованием окиси третичного фосфина и углеводорода. Далее оказалось, что при гидролизе из фосфониевой соли удаляется та группа, которая образует более стабильный карбанион. Легкость отрыва групп от таких солей уменьшается в ряду бензил>фе-нил>алкил. Вандерверф и сотр. [174] изучили эту реакцию более детально и пришли к тем же выводам, что и Фентон и Ингольд. Поскольку эти наблюдения близки к тому, с чем мы сталкиваемся при гидролизе илидов, представляется вероятным, что гидролиз илидов приводит сначала к гидроокиси четвертичной соли фосфония, которая затем подвергается расщеплению, катализируемому гидроксил-ионом. [c.96]

Солидоген BSE получается при метилировании Солидогена В в водно-щелочном растворе диметилсульфатом. В патентах описано большое число аминов, четвертичных солей аммония, третичных фосфониевых и сульфониевых солей, рекомендуемых для обработки хлопка и вискозы, окрашенных прямыми красителями. В качестве примеров можно привести [c.680]

Третичные фосфины и четвертичные фосфониевые соли образуются одновременно при алкилировании фосфористого водорода галоидными алкилами. Особенно гладко и легко, без примесей, третичные фосфины получаются при действии треххлористого фосфора на алкилмагниевые соли или на цинкдиалкилы ( ,iH2n+i)2Zn [c.178]

При взаимодействии окиси этилена с хлороформом при нагревании в присутствии четвертичных аммониевых [645] или фосфониевых [646] солей генерируется дихлоркарбен, способный образовывать при реакции с олефинами гел -дихлоркарбены. Однако реакция с виниловыми эфирами приводит вместо 1,1-дигалоген-2-алкоксициклонронанов к продуктам изомеризации последних — ацеталям а-галогензамещенных а,р-ненасыщенных альдегидов. Лишь в отдельных случаях, например, при реакции между винил-этиловым эфиром, хлороформом и окисью этилена (соотношение 1 1 2) в присутствии тетраэтиламмонийбромида при 150° С наряду с этил-р-хлорэтило-вым ацеталем 2-хлоракролеина (выход 65%) был выделен 1-этокси-2,2-дихлорциклопропан (выход 5%). В случае использования хлордифторметана в тех же условиях был генерирован дифторкарбен и получены геле-ди-фторциклопропаны [647, 6481. [c.95]

Использование обычных, четвертичных аммониевых или фосфониевых солей [4, 38, 39], краун-эфиров [44, 77] или полиподных молекул типа 7 [46] не привело к существенному улучшению процесса, за исключением тех случаев, когда вследствие чувствительности субстрата к воде в реакцию вводился твердый K N [1035]. Например, в случае аллильных и бензильных галогенидов при применении водных растворов цианидов гидролиз может подавлять реакцию замещения. Тем не менее в литературе можно найти методики проведения таких реакций с использованием водного K N [70, 71, 82, 897]. Если желательно избежать присутствия воды, то для получения замещенных бен-зилцианидов можно с успехом применять твердофазную МФК-систему с 18-краун-6 в качестве катализатора. Аналогично получаются триметилсилилцианид [65] и цианформиат (R = фенил. [c.119]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

Как и его электронный аналезг - азот, фосфор образует первичные, вторичные и третичные фосфины, а кроме того, четвертичные фосфониевые соли [c.215]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, з том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично ведут себя соли первичных фосфинов однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [( H2 +i)4P]OH по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. Следует отметить, что гидроокиси алкилированных комплексных -ионов вообще относятся к сильным щелочам (см., например, основания сульфония, тетраалкиламмония, тетраалкпларсоння и тетраалкилсти-бония). [c.178]

При нагревании полимера в течение нескольких недель с триэтнлфосфином при 60 образуется полимерная соль четвертичного фосфониевого основания (степень замещения аоомов хлора около 50%) [c.278]

Из солей четвертичных фосфониевых оснований известен тетра-фенил )осфоний в нитробензоле для определения С1 . Вг , J , [c.56]

Перспективным синтетическим методом является так называемый межфазный катализ, который позволяет значительно увеличить скорость взаимодействия реагентов, находящихся в двух несмешивающихся жидкостях. В межфазном катализе используются четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, например (N ( .Hs), ( H, H,) 1-, IN ( .HJ, I-, IN (СИ.,) (С Н )зГ С1, IP ( 4Hj)4l I и др. Будучи растворимыми как в воде, так и в органических растворителях, эти соли способствуют переносу неорганического реагента в органическую фазу, где и происходит реакция. [c.234]

Четвертичные аммониевые соли расщепляются под действием ЫА1Н4 так же, как и четвертичные фосфониевые соли [c.182]

Мембраноактивная частица — крупный катион, например, катионы соли четвертичного аммониевого (фосфониевого, арсо-ниевого) основания, комплексных солей переходных металлов эти электроды обладают анионными функциями (С10 , ВР,, N0 , Вг", СГ и др.). [c.529]

Реакция Виттига — Хорнера. Один из основных недостатков реакции РО-олефинирования заключается в том, что для выделения неустойчивых фосфоранов или для выделения фосфона-тов необходима безводная среда. Оказалось, что в условиях межфазного катализа возможно выделение малоустойчивых фосфоранов из i x солей. Реакцию можно проводить в присутст ВИИ четвертичных аммониевых солей, например ТБАИ, или в отсутствие специальных катализаторов, поскольку сами фосфониевые соли могут играть эту роль [373]. [c.131]

Нек-рые соед., напр, краун-эфиры, четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, применяемые для катализа П., протекающей в гетерог. условиях, являются катализаторами межфазного переноса, облегчая перенос реагентов из одной фазы в другую, напр, из водной в органическую. Процессы П. могут быть также автокаталитическими, напр, синтез полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов, катализируемый полиамидокислотой, и самока-тализируемыми, напр, синтез сложных полиэфиров из ди-карбоновых к-т и диолов, катализируемый дикарбоновыми к-тами. Катализаторы применяют как в истинно каталитич. кол-вах (молярные проценты), так и в значительно больших (напр., стехиометрических) в тех случаях, когда катализатор вьшолняет также роль акцептора низкомол. продукта П., напр. П. бисфенолов и дихлорангидридов дикарбоиовых к-т в присут. третичных аминов (акцепторно-каталити-ческая П.). [c.633]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология