Алкил нитрилы, образование

Нитрофталевый ангидрид реагирует с первичными и вторичными аминами с образованием моноамида фталевой кислоты. Это соединение, полученное из первичного амина, при нагревании до 145°С дегидратируется и превращается в алкил-З-нитро-фталимид. Производные вторичных аминов устойчивы к действию высокой температуры. [c.264]

Реакция В. Мейера. При действии азотистокислого серебра на иодистый алкил получаются нитро соединения (наряду с образованием некоторого количества азотистокислых эфиров — сложных эфиров азотистой кислоты) [c.42]

Направление превращения в этом случае также очень тесно связано с пространственными факторами. Мигрирующий алкильный заместитель обычно является наиболее экранирующим, так как в промежуточном соединении 111 он занимает положение анти. Этот механизм в случае альдегидов приводит к образованию смеси формамида VI и нитрила VII, образующихся в результате миграции алкила (ж) или водорода (з). [c.314]

Образование нитросоединений. Обладая двойственной реакционной способностью, нитрит-ион при реакции с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами в одинаковой степени образует оба продукта — нитропарафины и алкилнитриты [c.249]

Образование 1-хлор-4-алкил(арил)амино- и 1-нитро-4-алкил(арил)-аминоантрахинонов хорошо контролируется с помощью хроматографии в системе диметилформамид — циклогексан. [c.103]

Поскольку образование ст-комплекса требует локализации двух из шести я-электронов бензола, стабильность ароматического секстета будет препятствовать реакции. По этой причине сам бензол реагирует медленнее с электрофилами, чем этен. Тем не менее о-комплексы, подобно другим карбониевым ионам, но в силу еще более веских причин, могут стабилизироваться путем потери протона. Если даже гиперконъюгация алкильных заместителей с образующейся двойной связью способна вызвать отщепление протона и образование алкена по реакции Ei, то несравненно более легко будет происходить превращение остаточной делокализации электронов ст-комплекса в гораздо более интенсивную и симметричную я-электронную делокализацию ароматического кольца. Следовательно, последней стадией ароматической iS -реакции будет отщепление протона вместе с анионным остатком реагента или другим основанием, имеющимся в реакционной смеси. В нитрующей смеси таковым может служить молекула воды или, что более вероятно, бисульфат-анион [c.227]

Алканы нитруются парами азотной кислоты при 400 °С с образованием смеси продуктов. Например, при нитровании этана получаются нитрометан HзN02 и нитроэтан СНзСН2Н02. [c.577]

Эта реакция называется перегруппировкой Небера. Группа R обычно является арилом, хотя реакция возможна и для R = алкил или водород. Побочными реакциями являются перегруппировка Бекмана (реакция 18-20) или аномальная реакция Бекмана (элиминирование нитрила, реакция 17-41) они обычно происходят в кислой среде. Сходная реакция протекает с Н,Н-дихлороаминами типа R H2 H(N l2)R с образованием того же R H(NH2) 0R [201]. Механизм перегруппировки Небера следующий [202] [c.154]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

В случае образования реакционноспособных и нестабильных бен-зилтозилатов желательно сначала получить соответствующий алко-голят с гидридом натрия, а затем обрабатывать его хлорангидридом кислоть [44]. Аналогичный метод, но без выделения алкоголята натрия, применялся для получения тозилата 2-нитро-3,4,5-триметок-сибензилового спирта, в котором гидроксил спирта прочно связан с нитрогруппой [45] [c.289]

Оптимальная т-ра нитрования предельных углеводородов 110-140°С, концентрация HNO3 13,5%. Наиб, легко замещаются атомы Н у третичного атома С, труднее-у вторичного, наиб, трудно-у первичного. Алканы, содержащие третичные атомы С, нитруются с образованием значит, кол-ва динитро- и тринитросоединений. [c.454]

Имидазол более реакционноспособен в отношении нитрования, чем толуол, и нитрование проходит через образование соли [32] также нитруются и алкил-имкдазолы [33]. Незамещенный тиазол не вступает в реакцию нитрования даже при использовании азотной кислоты в олеуме при 160 °С, но метилтиазолы успешно нитруются, причем преимущественно образуются 5-нитро- и в меньшем количестве 4-нитропроизводные [34] по положению 2 атака не идет [c.511]

В 1952 г. была открыта интересная реакция получения Ы-(2-галогеналкил)-амидов из нитрилов, олефинов и галогенов Эта реакция основана на нуклеофильном присоединении к двойной связи олефина молекулы нитрила и электрофильном присоединении. к ней атома галогена, что приводит к получению Ы-(2-галоген-алкил)-иминогалогенидов. Одновременно протекает параллельная реакция образования 1,2-дигалогеналканов. При проведении реакции с нитрилами, не имеющими а-водородных атомов, и с хлором образующиеся иминохлориды устойчивы и могут быть отделены от дихлоралканов путем ректификации. При наличии же в исходном нитриле а-водородного атома получающийся иминохлорид неустойчив он подвергается термической бимолекулярной конденсации с отщеплением хлористого водорода. При обработке водой Ы-(2-хлор-алкил)-иминохлориды легко переходят в Ы-(2-хлоралкил)-амиды [c.277]

Характер спектров не зависит от строения исходных литиевых солей 5-нитро-З-трет.б тил-1,3-тетрагидрооксазинов, выступающих в качестве доноров эпектрона. На анион-радикальный путь протекания реакции нуклеофильного ароматического замещения указывает также образование бициклических 1,3-тетрагидрооксазинов, наличие которых, по-видимому, связано с возникновением в ходе реакции и последующей рекомбинацией 5-нитро-3-алкил-1,3-тетрагидрооксазин-5-ильных радикалов. Кроме того, в отдельных опытах установлено ингибирующее действие кислорода. В присутствии кислорода выход продуктов замещения уменьщается до 30 % [c.98]

Несмотря на то, что рассмотренные выше стабильные алкил- и алкоксизамещенные феноксилы не реагируют между собой, они все же присоединяют другие радикалы, менее объемные, которые легче преодолевают стерические затруднения. Это присоединение идет главным образом в пара-положение фенильного кольца и с меньшей вероятностью — в орто-положения. При этом получаются соответствующие диеноны. Таким образом присоединяются атомы галоидов и N02 с образованием соответствующих 2,4,6-тритретбутил-4-нитро (или 4-галоид)-2,5-гексадиенонов, например [c.84]

Избирательность (по балансу азота) превращения в акрилонитрил и ацетонитрил равна около 81%, а степень превращения 35—40%. По-видимому, очень близка к рассмотренной выше реакция закиси азота с алкенами или некоторыми ароматическими соединениями в присутствии дегидрирующих катализаторов при повышенных температурах [36]. При 10—12% превращения пропена достигается высокая, но точно еще не выясненная избирательность образования акрилонит-рила. Основанные на этих реакциях процессы используются для промышленного производства акрилонитрила. В эту реакцию вступаю также толуол и аналогичные ароматические углеводороды, образующие бензонитрил. При степени превращения 17—35% избирательность образования целевого нитрила достигает 82—92% [36]. По-видимому, оба процесса основываются на близких по своему характеру реакциях. При взаимодействии аммиака с воздухом [52] непосредственно в реакционной зоне А10Жет образоваться закись азота. В дальнейшем воздействию подвергаются нестабильные аллильная или бензильная группы с образованием замещенных продуктов. При высоких температурах двойная связь алкена или вообще не вступает в реакцию, или реагирует лишь обратимо. Аналогичное положение существует и при высокотемпературном хлорировании пропена, ведущем к образованию хлор-аллила [108], или при парофазном окислении пропена с образованием акролеина [46, 47]. [c.287]

Катализируемое основаниями разложение Н-алкил-Н-нитро-зоамидов представляет препаративный интерес как. удобный способ получения диазоалканов, хотя при работе с этими соединениями следует проявлять осторожность в связи с их канцероген-ностью схема (189) . Реакция может протекать через стадию образования азоэфира, как и при термической перегруппировке, хотя гидролиз, катализируемый основаниями, является альтернативой [288]. [c.489]

Самый первый метод синтеза тиоамидов, предложенный в 1815 г. Гей-Люссаком [374], основан на реакции нитрилов с се-р( Ьодородом. Этим методом получены первичные (М-незамещен-ные) тиоамиды [370—374]. Реакцию обычно проводят в присутствии основания как катализатора (пиридин, триэтиламин), но она может проходить и без катализатора. В этом случае обычно требуются повышенные температуры и давление [373]. Это подтверждает идею простого механизма присоединения с участием в качестве интермедиата меркаптоимида (415), а роль основания как катализатора сводится к образованию диполя (417), который легче реагирует с сероводородом, чем сам нитрил [373, 374]. С помощью этого метода получены различные тиоамиды (416) тиоформамид, его простые алкил- и арилпроизводные, соединения типа (416), в которых К является сложной полифунк-циональной группой, а также тиоамиды (418) и (419) [1—3, 370—374, 385. Превращение нитрилов в первичные тиоамиды может происходить также под действием тиоацетамида [386] и 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты [387] (уравнения 183, 184). [c.650]

Л -Гидроксиметиламиды получают нагреванием амида с формальдегидом в воде, обычно в присутствии карбоната щелочного металла. Для приготовления широко применяемого Л/ -гидрокси- метилфталимида (72) достаточно нагреть фталимид в да 5 %-м водном растворе формальдегида до кипения и по охлаждении отделить кристаллы (выход 96%) [647]. Кроме гидрокси метил-амидов используют их простые и сложные эфиры, ]У-галоген- метиламиды, получаемые из Л -гидроксиметиламидов, 1,1-ди- (ациламино)алканы. Иногда для образования Л/-гидрокси- метиламида непосредственно в реакционной массе в нее вносят альдегид и амид или альдегид и нитрил, гйдролизующийсЯ в ам ид в кислой среде. [c.261]

Имеется ряд сообщений о превращении производных нитрокарбоновых кислот в гетероциклические соединения без затрагивания нитрогрупп. Так, М-алкил-М -(2-нитро-2-карбэтоксиэтил)-мочевины под действием этилата натрия циклизуются с образованием [c.193]

Сопряженные нитроолефины реагируют с ЫаВН4, давая нитро-алканы [1192, 3082, 3368 ]. При восстановлении со-нитросгирола, наряду с 14% 1-нитро-2-фенилэтана был выделен также 1,3-ди-нитро-2,4-дифенилбутан с выходом 24%, [2594]. В ряду Л -б-нитро-стероидов при действии ЫаВН4 происходит стереоспецифическое восстановление с образованием 6-нитро-5а-стероидов [1302]. [c.313]

Подобная картина течения процесса обмена атома хлора и нитрогруппы, связанных с ядром антрахинона и расположенных в параположении друг к другу, была получена при исследовании превращений сульфокислот 1-хлор-4-нитроантрахинона. С разбавленными растворами алифатических или циклоалифатических аминов 1-хлор-4-нитроантрахинон-б(7)-сульфокислота образовывала смесь хлор-алкиламино- и нитроалкиламиноантрахинонов с преимущественным содержанием первого соединения (80—90%). Взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинон-6(7)-сульфокислоты с ароматическими аминами даже в присутствии соединений меди при температуре 70—75 °С также приводит к частичному замещению нитрогруппы. В этих условиях выделена смесь монозамещенных, содержащая 30—35% 1-хлор-4-ариламиноантрахинон-6(7)-сульфокислоты. Интересно, что соотношение скоростей обмена галоида и нитрогруппы резко изменяется при наличии двух сульфогрупп в (х-положениях незамещенного ядра антрахинона. Г, С. Лисенковой показано, что в 1-хлор-4-нит-роантрахинон-5,8-дисульфокислоте в мягких условиях чисто проходит обмен галоида на остаток амина с образованием соответствующей 1-нитро-4-алкил(арил)аминоантрахинон-5,8-ди сульфокис- [c.103]

Электроноакцепторные группы (нитро-, сульфо-, карбокси-) являются мета-ориентантами и затрудняют сульфирование, в то время как электронодонорные группы (алкил-, алкокси-, алкилтио-, амино-) облегчают сульфирование и являются орто-пара-ориентан-тами. Однако аминогруппа, как это показано (см. стр. 82), может также направлять сульфогруппу в мета-положение. Аномалия наблюдается также и с галоидными заместителями, которые, будучи акцепторами электронов, затрудняют сульфирование, хотя являются орто-пара-ориентантами. Это явление может быть объяснено способностью атома галоида образовывать квазидвойную связь с атомом углерода ядра, такую же, как в фенолах и ароматических аминах [189]. То же относится к реакциям сульфирования, проводимым в обычных лабораторных условиях. Применение жестких условий может привести к образованию так называемых ненормально ориентированных изомеров в качестве основных продуктов при сульфировании соединений, содержащих как орто-пара-ориентиру-ющие, так и мета-ориентирующие группы. [c.68]

Алкил (или арил)нитрит далее реагирует с реактивом Грисса с образованием азокрасителей, определяемых по поглощению в области 550 нм [13]. [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкил нитрилы, образование: [c.492] [c.1652] [c.404] [c.224] [c.11] [c.32] [c.503] [c.685] [c.484] [c.484] [c.281] [c.416] [c.103] [c.574] [c.650] [c.109] [c.480] [c.293] [c.230] [c.230] [c.285] [c.32] [c.131] [c.186] [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология