Реакция Кольбе в перегруппировке поликарбонатов

Для получения высокомолекулярных поликарбонатов Шнелл рекомендует проводить переэтерификацию ди-фенилкарбоната и бис-(оксиарил)-алканов в вакууме при нагревании до 300°. При этом катализаторы кислого характера мало эффективны более пригодны щелочные катализаторы. Однако последние могут вызывать побочную реакцию (перегруппировку типа реакции Кольбе—Шмидта), что приводит к разветвлению цепи и образованию трехмерного (и, следовательно, неплавкого) полимера. Более подробных данных относительно состава катализаторов, применяемых при синтезе поликарбонатов с мол. вес. до 50 000, Шнелл не приводит. В одном из патентов рекомендуется нагревать смесь из 45,6 ч. 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана и 47 ч. дифенилкарбо-ната в присутствии 0,04 ч. окиси цинка и 0,04 ч. окиси свинца сначала в атмосфере азота при 180°, а загем (при этой же температуре) в вакууме при остаточном давлении 50 мм рт. ст. Затем температуру постепенно повышают до 270° и давление снижают до 1 мм рт. ст. Полученный вязкий олав после затвердевания представляет собой прозрачную, светлую, прочную массу, пригодную для переработки в различные изделия (пленки, волокна, лаки). Молекулярный вес этого полимера не сообщается. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология