Разветвление цепей

Как видите, у него пятиуглеродная молекула с разветвленной цепью. В ней две двойных связи, а между ними — одна простая. Это очень важно, когда вдоль углеродной цепи двойные связи чередуются с одинарными (простыми), например — С=С—С=С—С=С—. Такие соединения называют сопряженными. [c.41]

Первые синтетические полимеры были получены, как правило, случайно, методом проб и ошибок, поскольку и о строении молекул-гигантов, и о механизме полимеризации было в ту пору мало что известно. Первым за изучение строения полимеров взялся немецкий химик Герман Штаудингер (1881—1965) и сделал в этой области немало. Штаудингеру удалось раскрыть общий принцип построения многих высокомолекулярных природных и искусственных веществ и наметить пути их исследования и синтеза. Благодаря работам Штаудингера выяснилось, что присоединение мономеров друг к другу может происходить беспорядочно и приводить к образованию разветвленных цепей, прочность которых значительно ниже. [c.135]

Конденсация моносахаридов не ограничивается образованием дисахаридов. В живых организмах молекулы глюкозы могут конденсироваться тысячами, образуя гигантские молекулы. Входящие в их состав остатки глюкозы могут быть вытянуты в одну линию или же образовывать разветвленные цепи разной длины. Глюкоза входит в состав таких молекул, но только не в виде полных молекул, а в виде остатков, при соединении от каждых двух молекул глюкозы отщепляется по молекуле воды. Термин остаток применяют и к другим молекулам, соединяющимся путем конденсации в гигантские молекулы (их иногда называют макромолекулами). Такие гигантские молекулы имеет, например, крахмал. Он относится к полисахаридам ( много сахаров ). Конденсируясь с образованием крахмала, молекулы глюкозы теряют прежние свойства крахмал не растворяется в воде и несладок, он совершенно безвкусен. [c.145]

Реакции окисления представляют собой ряд повторяющихся звеньев. В результате этих реакций образуются активные частицы, свободные радикалы. Чтобы окисление проходило в форме горения, должны быть условия для быстрого перемещения активных частиц и разветвления цепей реакций. Такие условия имеются только в газовой среде, поэтому началу горения всегда предшествует испарение топлива и образование смеси его паров с воздухом (горючей смеси). [c.72]

С другой стороны третичные водородные атомы особенно легко хлорируются, поэтому при сульфохлорировании углеводородов с сильно разветвленной цепью (например, гидрированного полимербензина) всегда образуются сульфохлориды, содержащие большие количества хлора в углеродной цепи. [c.380]

Углеводороды нормального строения с более чем четырьмя атомами углерода при соблюдении известных мер предосторожности также изомеризуются, давая разветвленные парафиновые углеводороды. Таким способом можно существенно улучшить антидетонационные свойства низкокипящих фракций бензинов прямой гонки, состоящих главным образом из s и Сб углеводородов, поскольку, как известно, парафиновые углеводороды с разветвленной цепью обладают значительно большим октановым числом, чем углеводороды нормального строения. [c.512]

Протекающие при дизамещении высших парафинов процессы настолько сильно запутаны (особенно, если учесть возможность разветвления цепи), что. не поддаются изучению. Однако на основании поведения низших парафинов и продуктов их монозамещения в процессе дальнейшего замещения можно сделать вывод о закономерностях дизамещения высших углево дородов. [c.590]

Закономерности образования дихлорпроизводных высших углеводородов значительно сложнее и практически не могут быть изучены в деталях. Уже при хлорировании я-додекана могут образоваться 42 рааличных продукта дизамещения. С учетом возможности разветвления цепи додекана (существует 355 теоретически возможных изомерных углеводородов с 12 атомами углерода) число изомерных дихлорпроизводных неизмеримо растет. [c.593]

Таким образом, одна цепь как бы разветвляется на три, откуда и происходит термин "разветвление". Примером такого механизма разветвления цепей являются, кроме горения водорода, реакции с участием перекисей углеводородов, например, детонационное горение автобензинов. [c.28]

Изомеризация — превращение углеводородов с линейной цепью в углеводороды с разветвленной цепью (изомеры). [c.219]

Этот механизм теплового взрыва принципиально отличен от цепного самовоспламенения, обусловленного разветвлением цепей. [c.372]

Реакция, в которой один активный центр — одновалентный атом Н — приводит к образованию трех новых свободных валентностей НО и О, называется реакцией разветвления цепи. При определенных условиях может происходить прогрессивное увеличение числа активных центров, приводящее к цепному воспламенению. Скорость реакции, которая начинается с очень низких значений, затем увеличивается и проходит через максимум по мере расходования реагентов. [c.373]

Разветвленные цепи. Цепное самовоспламенение 381 [c.381]

Для наиболее устойчивых комплексов, образуемых высокомолекулярными к-алканами, предел температуры существования комплекса достигает 120°. Для большинства же комплексообразующих углеводородов, обычно содержащихся в парафинистых нефтяных продуктах, этот предел лежит в интервале примерно 20—60° для низкомолекулярных алканов и особенно для углеводородов, имеющих разветвления цепи и кольца, этот предел может быть ниже комнатной температуры. [c.141]

Кроме того, причиной, осложняющей закономерно возрастающую метанизацию нефтей в зоне катагенеза с возрастанием глубины и температуры, является особенность структур УВ нефтей разных генетических типов. Нами были изучены нефти, залегающие на глубинах более 4 км, из 140 скважин из отложений плиоцена, эоцена, юры и девона месторождений Предкавказья, Азербайджана, Прикаспийской впадины и Белоруссии. Состав исследованных нефтей и конденсатов приведен в табл. 46, а его изменения показаны на рис. 24. Для глубокозалегающих нефтей характерно высокое содержание бензинов и парафино-нафтеновых УВ в отбензиненной нефти. Последние имеют низкую степень циклизации молекул и высокое содержание СН -групп в парафиновых цепях. Структура парафиновых цепей в парафино-нафтеновой фракции (соотношение количества СНг-групп в коротких и в длинных цепях, степень разветвленности цепей) с ужесточением термобарических условий меняется по-разному (рис. 25). В нефтях первой группы наблюдается сокращение доли длинных цепей и возрастание доли коротких, что может быть связано с деструкцией парафиновых цепей. Это ведет к увеличению содержания легких и газообразных УВ и образованию газоконденсатных залежей. Во второй группе нефтей с погружением возрастает относительная роль [c.139]

Как при хлорировании и нитровании н-парафиновых углеводородов, так и при сульфохлорировании их образуются все теоретически возможные изомерные моносульфохлориды. Различия выступают только при замещении изопарафинов. В то время как третичные атомы водорода, особенно в местах разветвления цепи, легко хлорируются, а тем более нитруются, вторичные или первичные атомы водорода при сульфохло-рировации инертны. Так, при сульфохлорировании изобутана образуется только первичный сульфохлорид изобутана. Что же касается третичного бутансульфохлорида, то даже следы его не могут быть обнгт-ружены. Это может быть объяснено только стерическим эффектом (пространственным затруднением). [c.380]

Если разветвление цепей происходит при каждом химическом акте, скорость такой реакции лавинообразно возрастает и может приводить к взрыву (реакция с сильно разветвленными цепями). [c.24]

В начале 30-х годов было установлено существование цепных реакций, в которых разветвление осуществляется за счет диссоциации малостабильных промежуточных продуктов. Подобные цепные реакции получили название реакций с вырожденным разветвлением. Окисление углеводородов — типичный пример реакций с вырожденным разветвлением цепей. [c.24]

Процесс цепного окисления углеводородов можно представить состоящим из следующих стадий возбуждение молекул, зарождение активных центров, продолжение цепей, разветвление цепей и обрыв цепей. При газофазном окислении углеводородов в зоне высоких температур две первые стадии могут протекать слитно, в одном элементарном акте. По этой причине стадию возбуждения молекул часто не рассматривают в качестве самостоятельной стадии. При окислении жидких углеводородов, как показано далее, возбуждение молекул является одной из стадий, определяющих скорость процесса в целом. [c.24]

Н. Н. Семенов расширил возможности метода стационарных концентраций [11]. Он предложил в случае наличия в цепном процессе медленной стадии применить условия стационарных концентраций к остальным быстрым реакциям. В разветвленном цепном процессе такой медленной стадией обычно является реакция разветвления цепей. Метод стационарных концентраций может быть использован для приближенного расчета скорости окисления углеводородов. [c.26]

Роль гидропероксида, как промежуточного продукта, обусловливающего реакцию вырожденного разветвления цепей при высокотемпературном окислении, снижается. Основными веществами, ответственными за реакции вырожденного разветвления цепей, становятся альдегиды [c.31]

Самовоспламенение углево-дородо-воздушных смесей. Предпламенные реакции, приводящие к самовоспламенению углево-дородо-воздушных смесей, являются реакциями с вырожден-ными разветвлениями цепей, т. е. такими, в которых разветвление цепей обусловливается стабильными промежуточными продуктами-пероксидами и альдегидами. В зависимости от условий (Т, Р) механизм разветвления цепей может быть разным. Это обстоятельство служит причиной того, что экспериментально определенный характер зависимости критических параметров самовоспламенения (T a, Ркр) Для углеводородо-воздушных смесей (рис. 3.15) существенно отличается от полученного в теории теплового взрыва (см. рис. 3.14). Область самовоспламенения горючей смеси можно подразделить на три зоны — низкотемпературную, переходную и высокотемпературную. Зоны самовоспламенения различаются по характеру реакций, приводящих к разветвлению цепей (табл. 3.3). [c.131]

Естественными ингибиторами окисления могут служить также некоторые гетероорганические соединения, присутствующие в топливах и маслах в виде примесей. Механизм их действия связан главным образом с обрывом цепей на стадии вырожденного разветвления цепей. В результате взаимодействия этих соединений с гидропероксидами образуются неактивные молекулярные продукты. Примером реакций, тормозящих окисление на стадии вырожденного разветвления, являются [c.44]

Окисление горючей смеси является цепным процессом. Условием самоускорения цепного процесса может служить также превышение скорости разветвления цепей над скоростью их обрыва. Самовоспламенение смеси, протекающее по такому механизму, называется цепным взрывом. [c.128]

Веществами, вызывающими разветвление цепей в низко- и высокотемпературной зонах, являются соответственно гидропероксиды и альдегиды. Для разветвления цепей через пероксиды [c.131]

Сложные эфиры получ ают свое название по названиям кислоты и спирта, из которых они образованы. Например, изоамилацетат образуется при конденсации изоамилового спирта (спирта с пятью атомами углерода в молекуле и разветвленной цепью) и уксусной кшмоты. Название спирта обычно ставится вначале. [c.185]

К совершенно иным продуктам приводит хлорирование олефинов с разветвленной цепью, например изобутилена, который содержит третичный углеродный атом. Здесь замещающее хлорирование происходит с сохранениел двойной связи уже при —40 °С без заметного присоединения [c.177]

Р2О7, второй — объединению тетраэдров РО4 в цепь (открытую или замкнутую), третий — образованию разветвленной цепи. На последнем принципе объединения основана, в частности, структура слоистых модификаций Р2О5. Основные типы оксофосфат (У)-ионов приведены на рис, 160. Все это показывает, что оксофосфаты (V) разнообразнее, чем оксосульфаты (VI), которые могут иметь лишь цепное строение. [c.373]

V) появляется еще один способ объединения оксофосфатных тетраэдров — при участии трех мостиковых атомов кислорода с образованием разветвленных цепей [c.432]

Расчет схемы проводится аналогично расчету электрических разветвленных цепей по законам Ома и Крихгофа. Составляются алгебраические линейные уравнения по числу неизвестных (либо дебитов Сь 0 г, Сз, либо забойных давлений р у. р г. Лз)- При этом, очевидно, внешние сопротивления будут равны [c.115]

С другой стороны, процессы рекомбинации Ац практически идут без эпергпп активации, так что Р2 должно иметь такую же температурную зависимость, как и реакция разветвления цепи. Таким образом, значение Р2 должно увеличиваться с температурой, что и наблюдается в действительности. [c.385]

Проведенные исследования показали, что дистиллят 300—400 содержал только твердые углеводороды, образуюпще комплекс с карбамидом, т. е. алканы нормального строения с небольшими разветвлениями, и нафтены с длинными неразветвленными алкильными цепями. Содержание твердых ароматических углеводородов было незначительным. В дистилляте 400—500° содержание -алканов и нафтенов с длинной алкильной цепью снизилось и появились изоалканы и нафтены с разветвленной цепью, не дающие комплекса с карбамидом. Стало существенным содержание твердых ароматических углеводородов. У нафтеновых углеводородов возросло число циклов в молекуле. Если твердые нафтены дистиллята 300 —400° имели по одному циклу в молекуле, то для твердых нафтенов, входящих в дистиллят 400—500°, среднее число циклов в молекуле было больше двух. [c.50]

Так, исследования твердых остаточных кристаллических углеводородов туймазинской нефти, проведенные Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [26], показали, что содержапщеся в деас-фальтированном концентрате этой нефти твердые углеводороды состояли в основном из нафтенов и ароматических углеводородов как с длинными алкильными цепями, дающих комплексы с карбамидом, так и с разветвленными цепями, не дающих комплекса с карбамидом. Нафтены содержали при этом в среднем два-три кольца в молекуле, а ароматические углеводороды — от одного [c.53]

Судя по коэффициентам Pj и Pj, парафиновые структуры мезозойских нефтей характеризуются большей степенью разветвленности по сравнению с палеозойскими. Об этом свидетельствует тенденция к возрастанию суммарного содержания СНз-групп в метильных разветвлениях и гемдиметильных группировках и особенно резкое возрастание роли СНз-групп в метильных разветвлениях цепи по сравнению с гемдиметиль-ными группировками. [c.98]

Уменьшение плотности конденсатов, возрастание в них содержания наиболее миграционноспособных УВ (метана) и снижение количества ароматических УВ с параллельным уменьшением их цикличности связано, по-видимому, с определенными фильтрационными процессами, при которых конденсаты, прошедшие наибольшее расстояние при миграции, имеют меньшую плотность по сравнению с теми, залежи которых расположены вблизи этой области [11]. Увеличение цикличности парафино-нафтеновой фракции при фильтрации, на первый взгляд, не должно происходить, однако следует учесть, что в этой фракции, лишь треть молекулы связана с кольцами, т. е. очень мало нафтеновых колец и много разветвленных цепей и, по-видимому, не исключена возможность потерь нафтеновых колец с большим количеством боковых цепей, за счет чего и наблюдается относительное и очень небольшое увеличение числа нафтеновых циклов. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология