Фосген в синтезе поликарбонатов

Еще одним способом синтеза поликарбонатов является поликонденсация на поверхности раздела фаз. При этом способе поликарбонат образуется в результате фосгенирования щелочных производных дифенилолпропана. Как отмечалось выше, в отсутствие пиридина реакция фосгена с дифенилолпропаном протекает очень медленно. Если в зоне реакции имеется вода, которая гидролизует фосген и [c.42]

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Повышенное содержание хлора в фосгене при получении поликарбонатов приводит к нарушению нормального протекания процесса п к образованию соединений, вызывающих потемнение полимера в процессе его переработки. Наличие хлористого железа, являющегося нелетучим соединением, не препятствует синтезу поликарбонатов при использовании газообразного фосгена. [c.50]

Дифенилолпропан — 2,2-б с (м-оксифенил) пропан— используют в промышленности для синтеза поликарбонатов— полиэфиров угольной кислоты, отличающихся высокой теплостойкостью и ценными физико-механическими свойствами. Напишите уравнение реакции поликонденсации дифенилолпропана с фосгеном (в присутствии водного раствора щелочи). [c.210]

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16000 [7]. [c.17]

Метод межфазного катализа дает возможность проводить реакции полимеризации в неполярных апротонных растворителях, используя инициаторы, которые обычно нерастворимы в таких средах и мало активны, чтобы инициировать полимеризацию. В разд. 6.4 мы обсудили поликонденсацию бисфенола А с фосгеном в условиях межфазного катализа, которая приводит к образованию поликарбонатов. Эта реакция является примером одного из первых и наиболее важных (с промышленной точки зрения) синтезов, в котором нашел применение метод межфазного катализа. [c.165]

Синтез поликарбоната можно осуществить полнконденсацней дифенилол-пропана с фосгеном [c.710]

Разложение фосгена триэтиламином происходит и при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз [12]. Было показано, что при введении триэтиламина в органическую фазу, до ее насьщения фосгеном, во всех случаях образуются низкомолекулярные продукты конденсации, независимо от природы применяемых растворителей, т. е. определяюш,ей является реакция разложения фосгена триэтиламином, протекающая с высокой скоростью. Было показано, что разложение фосгена триэтиламином протекает и при его введении в водно-ще-лочную фазу. При этом максимальный выход и молекулярный вес полимера получаются при применении метиленхлорида, хорошо растворяющего образующийся поликарбонат и способствующего дальнейшему гомоген- [c.18]

При этом для любого бисфенола оптимальный избыток щелочи определяется его строением и не зависит от концентрации бисфенола в системе и природы органической фазы [10]. Экспериментальные данные показывают, что при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз оптимальное количество щелочи составляет 150—240% от теоретически необходимого при оптимальном избытке фосгена, равном 20—60% от эквимолярно-го. Если предположить, что это количество фосгена расходуется за счет гидролиза и других побочных реакций, то остается 60—80% избыточной щелочи, не участвующей в реакции. Кроме того, как показано ниже, рост полимерной цепи может происходить с большой скоростью и при взаимодействии комплексов бисфенола и триэтиламина непосредственно с фосгеном, в отсутствие щелочи. Следовательно, наличие на концах растущей цепи фе-нолятных групп не является единственным обязательным условием для протекания процесса синтеза иоликарбо- [c.19]

Сс ц-п—ОН (К — фенил или алкил) в смеси с линейными олигомерами НОН ОН со средним молекулярным весом 500—5000 (К — остатки различных гликолей) также могут применяться для синтеза поликарбонатов [51]. Температура плавления таких блоксополимеров равна примерно 180 °С. Они химически стойки и могут использоваться для получения прочных и эластичных волокон и пленок. Термо-, свето- и хемостойкий блоксопо-лимер получают по реакции бисфенолов с полилактоном Н[0НС(0)] ХН Х[С(0)Н0] Н (К и К —алкилен, Х О или мн", К" = н или алкил, и —2—20) и фосгеном в среде растворителей основного характера [52]. Получаемые эластомеры имеют температуру плавления 220—250 °С и также используются для изготовления волокон. [c.252]

Шнелль [1154], описывая методы получения поликарбонатов, указал, что они могут быть получены за счет взаимодействия двухатомных фенолов с фосгеном. При синтезе поликарбонатов бис-монооксиалканы обычно обрабатывают фосгеном или бис-эфирами хлоругольной кислоты в воднощелочном растворе или суспензии в присутствии небольших количеств четвертичных аммониевых оснований, иногда в присутствии инертных органических растворителей. К реакционной смеси можно добавлять восстановители [1296]. Швейцер [1297] предложил получение поликарбонатов из фосгена и двухатомных фенолов проводить в присутствии кислых катализаторов. [c.88]

Для повышения и выравнивания молекулярного веса поликарбонатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, рекомендуется подвергать их дополнительной поликонденсации в расплавленном состоянии при 240—270° С 28з, 4284 Патентуется способ получения поликарбонатов поликонденсацией в расплаве при повышенной температуре продукта межфазной поликонденсации диана и фосгена с дианом 2 . Предложено также осуществлять синтез поликарбоната вначале межфазной поликонденсацией б с-фенола с фосгеном до образования мо-нохлоркарбоната, который затем подвергают поликонденсации в присутствии акцепторов хлористого водорода, например пиридина 286 [c.253]

Важной в промышленном отношеншГ и одной из первых ре-акций, в которой применен катализ четвертичными солями аммония в двухфазной системе, является синтез поликарбонатов [13]. В типичном примере 2,2-(4,4 -диоксидифенил)пропан (бис-фенол А) растворяют в концентрированном водном растворе едкого натра и обрабатывают фосгеном в растворе хлористого метилена. Соли типа бензилтриэтиламмонийхлорида или третичные амины катализируют поликонденсацию [13—18]. Двухфазная полимеризация изображена ниже. [c.116]

Пользовались резорцином марки чистый (ТУ МХП 2065-49). Дифенилкарбоиат получили лабораторным путем из фенола и фосгена. Для этого через водный раствор фенолята нат рия, содержащий 15—20 процентный избыток свободной щелочи, иропускали в 10-процентном избытке газообразный фосген. Полученные белые крупинки дифенилкарбоната расплавляли и промывали кипящей дистиллированной водой для удаления примесей [14]. Продукт перекристаллизовали из изобути-лового спирта. Выход 80% ог теоретического. Температура плавления полученного дифенилкарбоната 79,5°С. По литературным данным дифенилкарбонат имеет температуру плавления 80°С [18]. В случае применения данного метода синтеза поликарбонатов в промышленности, выделяемый в процессе поликонденсации фенол можно повторно использовать для получения исходного дифенилкарбоната. В качестве инертного газа для вытеснения воздуха из аппаратуры, перемешивания реакционной смеси и снижения парциального давления паров фенола, применяли чистый азот. [c.72]

Казалось бы, что вопрос о том, какой процесс является более предпочтительным — непрерывный или периодический,—уже рещен. Еще одним, почти классическим подтверждением эффективности непрерывного производства в области получения полимеров служит синтез поликарбоната методом межфазной поликонденсации динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном в присутствии едкого натра в среде метиленхлорида. Как известно, сама реакция фосгенирования, в результате которой получаются олигомерные соединения, имеет первый порядок по ди-фенилопропану и протекает достаточно быстро с большим экзотермическим эффектом, так что фактором, лимитирующим продолжительность этой первой стадии синтеза, является отвод выделяющегося тепла реакции. Собственно поликонденсация (в присутствии катализаторов) протекает без заметного тепловыделения и характеризуется постепенным нарастанием вязкости реакционной массы, вызванным ростом полимерной цепи за счет поликонденсации олигомеров и связанным с этим уменьшением количества хлорформиатных групп. [c.250]

Поликарбонаты представляют собой термопластичные полимеры, получаемые поликонденсацией эфиров или хлорангидрида угольной кислоты и диоксисоедпнений. В промышленности исходным сырьем для синтеза поликарбонатов являются дифенилолпропан и фосген. [c.271]

Синтез поликарбонатов осуществляют поликонденсацией ди-фенилолпропана с фосгеном [c.250]

При синтезе поликарбонатов поликопденсацией бнс-фенола с фосгеном в среде инертного растворителя в присутствии катализаторов процесс роста полимерной цепи, по мнению Матцнера с сотр. [84—86], может осуществляться посредством трех типов реакций [c.191]

Шнелл [18] указал четыре метода синтеза поликарбонатов 1) реакция переэтерификации между диоксисоединениями и диэфирами угольной кислоты и одноатомных ароматических или алифатических оксисоединений 2) реакция переэтерификации диалкил- или диарил-карбонатов из диоксисоединений, взятых отдельно или с другими диоксисоединениями 3) реакция фосгенирования — взаимодействие диоксисоединений с фосгеном в присутствии кислотосвязывающих веществ 4) взаимодействие диэфиров хлоругольной кислоты из диоксисоединений с другими диоксисоединениями в присутствии кислотосвязывающих веществ. Из указанных методов только первый и третий получили признание [74]. [c.724]

Поликарбонаты получают при взаимодействии, главным образом, 2,2-бис (4-гидроксифенил) пропана (диана) с фосгеном (дихлорангидридом угольной кислоты) или дифенилкар-бонатом. Промышленный синтез поликарбоната осуществляют фосгенированием в растворе, межфазной поликонденсацией Ка-соли бисфенола и полипереэтерификацией диарил-карбонатов бисфенолами - поликонденсацией в расплаве. [c.255]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Фосген O I2 является полным хлорантидридом угольной кислоты. При обычных условиях фосген — газ, конденсирующийся в жидкость при +8,0 °С. Он оказывает удушающее действие и применялся 1В первой мировой войне в качестве боевого отравляющего. вещества. В настоящее время эта его роль не имеет значения, но зато фосген стал ценным промежуточным продуктом в органическом синтезе и производстве полимеров. Со спиртами и фенолами фосген дает сложные эфиры угольной кислоты (карбонаты , а с двухатомными фенолами, особенно с дифенилолпропаном,— поликарбонаты, отличающиеся высокой термостойкостью [c.214]

По своим закономерностям получение поликарбонатов реакцией эфирного обмена в две стадии в расплаве аналогично синтезу полпэтилентерефталата, рассмотренному в разд. 2.66.1. Первую стадию проводят при температуре 180—200 °С и остаточном давлении 20—30 мм рт. ст. до степени завершенности 80—90%. Затем температуру постепенно поднимают до 290—300 °С и заканчивают реакцию в вакууме (1 мм рт. ст.). Поликонденсацию с участием фосгена проводят в присутствии оснований. В качестве растворителей наиболее часто используют пиридин или триэтиламип или смеси их с бензолом, хлорбензолом или хлороформом. Бисфенол А растворяют в водной щелочи, затем после добавления растворителя в систему вводят фосген. Благодаря органическому растворителю удается предотвратить потери фосгена вследствие гидролиза, а также преждевременное выпадение низкомолекулярного полимера из раствора. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология