Катализаторы щелочные металлы

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Разумеется, существуют многочисленные другие факторы, связанные с характеристиками катализатора, которые влияют на реакции крекинга и, следовательно, косвенно оказывают влияние и па вторичные реакции. Некоторые из этих факторов подробно рассмотрены в литературе [48, 56]. К ним, в частности, относятся а) тип катализа тора б) удельная поверхность в) размер зерна г) распределение по размерам пор д) отравление серой е) отравление металлами ж) отравление азотом. Из этих факторов единственным, оказывающим непосредственное влияние на те явления, которые можно назвать вторичными реакциями, по-видимому, является отравление катализатора металлами. Отравление катализатора щелочными металлами частично ослабляет кислотный характер катализатора и тем самым снижает его активность во всех важных для промышленного процесса реакциях. Следовательно, продукты, образующиеся при крекинге на катализаторе, отравленном щелочными металлами, будут по своему характеру и составу приближаться к продуктам термического крекинга. Обычно ка катализаторах отлагаются металлы из аипарат фы установки или содержащиеся в сырье железо, никель, ванадий и медь. Известно, что при условиях, обычно существующих в системе каталитического крекинга, тяжелые металлы способны разлагать углеводороды на углерод и водород. Поэтому высказывалось предположение [39], что эта реакция просто налагается на обычные реакции крекинга. Однако, поскольку алкены обладают высокой реакционной способностью и имеются основания предполагать, что они наиболее подвержены разложению, влияние металлов можно рассматривать как ре зультат непосредственного их воздействия па вторичные реакции. Суммарный результат будет аналогичен результатам других вторичных реакций, т. е. выход кокса и легких газов увеличивается и выход бензина снижается, [c.158]

Катализаторы основного типа. В присутствии основных катализаторов наблюдаются процессы г< с-транс-изомеризации и миграции двойной связи. Скелетная изомеризация не наблюдается. Типичные катализаторы щелочные металлы (диспергированные и на носителях), химические соединения щелочных металлов (гидриды, фториды, азиды), металлорганические соединения. Для подобных катализаторов характерна высокая селективность реакций изомеризации. [c.81]

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

Реакция полимеризации носит цепной характер и идет в присутствии катализаторов (щелочные металлы, металлорганические соединения) или инициаторов (органические или неорганические перекиси). [c.80]

Для инициирования анионной полимеризации применяют основные катализаторы щелочные металлы и производные металлов I и II групп (алкилы, алкоголяты, амиды и др.). [c.29]

Анализ продуктов реакций олефинов и смесей олефинов с натрийорганическими соединениями в тех случаях, когда может происходить конденсация с участием карбанионов и олефинов, может пролить свет на вопрос об относительной устойчивости карбанионов. Наиболее стабильные карбанионы, по-видимому, более селективно реагируют с несимметричным олефином неустойчивые димерные карбанионы, например типа 25, будут отрывать протон от олефина, еспи он имеется в избытке, приводя к димерным углеводородам, структура скелета которых остается неизмененной, даже несмотря на возможную последующую прототропную изомеризацию. Вторым продуктом в реакции этого типа является карбанион с удлиненной цепью. Соотношение продуктов в реакциях такого рода указывает на следующую относительную устойчивость карбанионов первичные вторичные > третичные — что именно и противоположно соотношению устойчивостей соответствующих карбониевых ионов, а также свободных радикалов, образующихся при термических реакциях олефинов в отсутствие катализаторов — щелочных металлов [127] [c.229]

Трудно избежать образования следов высших спиртов следует отметить, что в присутствии щелочи имеет место реакция Гербе (стр. 571). При добавлении к катализатору щелочного металла или солей железа образование высших спиртов становится преимущественным направлением реакции, и в этом случае их можно получать с количественными выходами. Главными продуктами метанольного процесса являются следующие спирты [c.563]

При добавлении к цинкхромовому катализатору щелочных металлов происходит преимущественное образование высщих спиртов, добавление никеля и железа приводит к получению метана. [c.255]

Микроструктура полимеров диолефинов, полученных в присутствии катализаторов —щелочных металлов > [c.152]

Непредельные иитросоединения, кетоны, кислоты, их эфиры и нитрилы легко присоединяют амины и в отсутствие катализатора в мягких условиях [5]. В то же время для присоединения аминов, например, к аллиловому спирту уже требуется наличие катализатора — щелочного металла, т. е. присоединение протекает в присутствии алкоголята алли-лового спирта [6—8]. Например [c.227]

Полимеризация с применением в качестве катализаторов щелочных металлов приводит к образованию полимеров с высоким молекулярным весом. Вследствие невозможности обеспечить тщательное и равномерное распределение катализатора, а также строгое выдерживание заданной температуры по всему реакционному объему имеют место местные перегревы, что приводит к снижению однородности получаемого каучука, а в некоторых случаях к образованию хрящей — твердых трехмерных образований, резко ухудшающих качество каучука. С целью предотвращения этого нежелательного явления в процессе полимеризации используют регуляторы молекулярного веса. При производстве каучука СКБ в качестве регулятора применяют обычно гексилен-гексадиеновую фракцию, являющуюся побочным продуктом процесса получения бутадиена из этилового спирта. [c.251]

Анионную полимеризацию га-додекалактама, как и капролактама, проводят в присутствии каталитических систем, содержащих катализатор (щелочные металлы, их. окислы, гидраты окислов и соли) и активатор, который значительно ускоряет процесс и способствует проведению полимеризации при более низких температурах, даже ниже температуры плавления образующегося полимера. В таких условиях образуется полимер с равномерно развитой сферолитной структурой и с повышенными физико-механическими свойствами. Кроме того, полимер содержит меньше различных дефектов (пор, раковин, трещин). [c.288]

В то время еще не было известно, что полимеры, получаемые при полимеризации диенов в присутствии в качестве катализаторов щелочных металлов, представляли собой то, что в настоящее время называют живущими полимерами. Интерес к процессу полимеризации диенов в присутствии щелочных металлов вновь возрос, поскольку было обнаружено, что при использовании в качестве катализатора этой реакции лития и проведении полимеризации в массе или в углеводородных растворителях можно получить полимеры, обладающие высокой степенью стереорегулярности. Так, при полимеризации изопрена в массе или в углеводородных растворителях в присутствии в качестве катализатора лития можно получить полиизопрен, содержащий более 90% г мс- ,4-звеньев. Аналогичным методом могут быть получены и полибутадиены с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев. Было найдено, что при использовании в качестве катализаторов других щелочных металлов образуются полиизопрены и полибутадиены с высоким содержанием 3,4- и 1,2-структур. Микроструктура диеновых полимеров, синтезируемых в присутствии лития, в значительной степени зависит от характера используемого растворителя. При проведении полимеризации в полярных растворителях содержание 1,4-звеньев в большинстве случаев ниже. [c.279]

При добавлении в катализатор щелочных металлов регенерация катализатора в начальные моменты времени идет также более интенсивно по сравнени1<) с исходным образцом, а затем заметно замедляется. Наиболее значительное влияние на выжиг кокса оказывает введение лития. За первые 25 мин на образце, содержащем 1,32% (масс.) Li, сгорает 81% [c.33]

Этилиденнорборнен легко получается при изомеризации винилнорборнена в присутствии основных катализаторов — щелочных металлов или их амидов в аммиачном растворе и на носителях [c.347]

Характерной чертой алюмосиликатных катализаторов (природных и синтетических) являются их кислотные свойства. Установлено, что с повышением кислотности активность катализатора возрастает. Это хороню согласуется с сбщенрин5 тым карбоний-ионным механизмом каталитического крекинга. Карбоний-ион является промежуточным продуктом каталитического крекинга и образуется в результате взаимодействия кислоты с углеводородом . Соответствие кислотных свойств катализатора к его активиссти подтверждается, в частности, тем фактом, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность снижается. [c.146]

Полимеризацию дивинила без растворителей проводят прн 50— 60" и 7—8 ат, применяя в качестве катализаторов щелочные металлы. Полимеризующее действие натрия было впервые отмечено М. Г. Кучеровым [41] для изопрена. Для успешности иолимериза- [c.605]

Катализатор — щелочной металл. Полимеризация проводится в массе жидкого или газообразного мономера. Реакция начинается с образования ион-радикала мономера с последующим соединением двух таких частиц и образованием бианиона как центра полимеризации [c.42]

По удельнои пГтгр йюсти катализатора еще нельзя судить о его активности. Установлено, что эта активность определяется наличием на поверхности катализатора активных кислотных центров, в состав которых входят атомы алюминия. С повышением кислотности активность катализатора возрастает. Соответствие кислотных свойств катализатора и его активности подтверждается, в частности, тем, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность падает. Наиболее типичные аморфные синтетические катализаторы содержат от 13 до 25% оксида алюминия. Повышенное содержание оксида алюминия увеличивает активность катализатора и делает его менее чувствительным к высокой температуре и водяному пару. [c.125]

Наряду е катализаторами - щелочными металлами - в процессе ионной теломеризации часто используют промоторы /127/. Функция промотора - инициировать цепную реакцию теломеризации. Это, вероятно, достигается взаимодействием првмотара (котор1м обычно является органическое соединение) со щелочным металлом с образе- [c.29]

Днмеризация пропилена в 4-метилпентен-1 была впервые Проведена в 1961 г. Шраммом [112] нри использовании в качестве катализаторов щелочных металлов. По Шоу [113], механизм реакции на первой стадии заключается во взаимодействии пропилена с ще- [c.66]

Для протекания реакции жиры н жно нагревать до высокой температуры зттчительно легче и при более низких температурах >на протекает б присутствии катализаторов. Щелочные металлы п их алкоголяты или гидриды являются эффективными катализато рами, способными привести реакцию в равновесное состояние за месколько минут прп 50—60 °С в отсутствие воды. В результате реакции получается неупорядоченная смесь глицеридов, но если имеется возможность удаления одного из типов глицеридов, могут быть достигнуты хорошие результаты, как, например, в процессе направленной переэтерификации по Экю °. Жидкую реакционную vie b постепенно охлаждают для кристаллизации насыщенных триглицеридов и это ведет к дальнейшему образованию и удалению насыщенных компонентов вследствие смещения равновесия системы. Полагают, что переэтерификация происходит при изготовлении смешанных полимеризованных масел и масляных лаков, но она не имеет большого значения как способ модификации ма-с> Л, применяемых в лакокрасочной промышленности. [c.56]

Одинаковые концевые группы можно ввести в макромолекулы и при анионной полимеризации, применяя в качестве катализатора щелочные металлы, литийалкилы, комплексы Na-нaфтaлин a или Na-дифeнилa. При этом на обоих концах макромолекул концевым звеном становится карбанион. Полимеризацией диенов, инициируемой щелочными металлами, получают живущий биион [c.190]