Амилацетат механизм гидролиза

Заслуживает внимания также и то, что, согласно механизму (3), разрываться должна связь, посредством которой атом кислорода в сложном эфире присоединен к карбонильной группе, тогда как механизм (4) требует разрыва связи О—R. Поляньи и Сабо [13] доказали, что происходит именно первый разрыв. Они достигли этого, воспользовавшись методом меченых атомов, для чего они изменили в воде, служащей для гидролиза, соотношение изотопов кислорода 0 и 0 , а затем после щелочного гидролиза амилацетата выяснили, перешли ли меченые атомы кислорода в спирт. Это делалось путем дегидратации спирта и определения изотопного состава кислорода в получаемой таким образом воде. Он оказался нормальным, а это с несомненностью показывает, что разрыв происходит в согласии со схемой Л, но не с Б [c.438]

Вопрос о механизме расщепления связей при рассматриваемых процессах был однозначно решен только с помощью изотопного метода. При омылении амилацетата водой, содержащей повышенное против обычного количество О , в присутствии щелочи Польяни и Сабо [715] не обнаружили избытка последнего в образовавшемся спирте. Это наблюдение согласуется только с механизмом (12,1) . После того, как механизм (12,1) был доказан изотопным методом для катализируемого кислотами гидролиза эфиров [713] и этерификации кислот [716, 776], рассматриваемый вопрос следует считать окончательно разрешенным при реакциях гидролиза эфиров карбоновых кислот и этерификации кислот спиртами с радикалами средней электроотрицательности расщепление и образование связей происходит по направлению R O OR (ацил-кислородный механизм), а не по направлению R OOJ, R (алкил-кислородный механизм) [717], Иными словами — радикал спирта при указанных реакциях никогда не теряет связи со своим атомом кислорода. [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология