Эфиры карбоновых кислот, алкоголиз гидролиз

Образование или регенерация спиртовых групп гидролизом эфиров карбоновых кислот является обычной операцией. Достаточно эффективен гидролиз водной или водно-спиртовой щелочью [уравнение (36)]. В более мягких условиях протекает алкоголиз, катализируемый либо основанием (алкоксидом или аммиаком), либо кислотой (минеральной или кислотой Льюиса). Сложные [c.35]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют практически без выделения или поглощения тепла (—АНш О). Соответственно кислотный гидролиз эфиров карбоновых кислот, а также алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация тоже имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия всех этих реакций должны мало зависеть от температуры. [c.258]

Все эти реакции также катализируются кислотами, однако алкоголиз более эффективно ускоряется основаниями. Гидролиз сложных эфиров катализируется и кислотами, и основаниями, причем в последнем случае реакция протекает необратимо, поскольку образуется соль карбоновой кислоты. [c.237]

Основная реакция, применяемая для определения сложных эфиров, — это гидролиз или алкоголиз в присутствии щелочей, приводящий к образованию солей карбоновой кислоты и свободного спирта или его простого эфира [c.156]

Помимо изучения влияния природы деструктирующего агента на скорость и глубину химической деструкции полиарилата, было также исследовано влияние на обменные реакции химической структуры бмс-фенольного компонента полиарилатов [76]. В литературе имеется весьма мало сведений об ацидолизе и фенолизе фениловых эфиров карбоновых и дикарбоновых кислот, хотя большое внимание уделяется таким реакциям, как этерификация, гидролиз и алкоголиз. [c.186]

Водой имидоэфиры легко гидролизуются до эфиров карбоновых кислот. При алкоголизе имидоэфиров образуются эфиры ор-токарбоновых кислот. Этим путем можно получить, например, этиловый эфир ортомуравьиной кислоты [c.110]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

Во время предшествующего обсуждения можно было заметить, что экспериментальные данные, привлекавшиеся в подкрепление принятых механизмов, касались только эфиров первичных и вторичных спиртов. Недавно было показано [25а], что реакции алкоголиза и гидролиза эфиров карбоновых кислот и третичн.-бутилового спирта протекают совсем по другому механизму. Реакции алкоголиза представляют преимущества над гидролизом в том отношении, что тогда как при гидролизе получается один и тот же продукт независимо от того, будет ли разрываться связь 0-алкил или О-ацил, при алкоголизе, как это показывают следующие уравнения, дело обстоит иначе [c.444]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют практически без выделения или поглощения тепла (—ДЯ298 0). Соответственно кислотный гидролиз эфиров карбоновых кислот, а также алкоголиз, ацидолиз и переэтерифи- [c.224]

Баннет и Дэвис [310] предпочитают механизм 3, так как он объясняет наличие общего основного катализа при аминолизе эфиров и отсутствие его в реакциях аминов с 2,4-динитрохлорбензолом. Равновесное образование промежуточ1ного продукта присоединения по пути 3 аналогично образованию оксимов и семикарбазонов из альдегидов [70]. Далее третий механизм объясняет весьма низкую реакционную способность эфиров карбоновых кислот по отношению к амидам щелочных металлов в жидком аммиаке (так как в этой среде отсутствует подходящая обобщенная кислота). Механизм 3 объясняет по принципу микроскопической обратимости, почему реакция, обратная аминолизу эфиров — алкоголиз (или гидролиз) амидов, должна катализироваться обобщенным основанием по первому механизму. Реакция алкоголиза катализируется основаниями, но вопрос [c.125]

Катализируемый кислотами алкоголиз нитрилов схема (105) является хорошо известной альтернативой прямому гидролизу нитрилов, ведущему к карбоновым кислотам (см. также гл. 8). В качестве кислых катализаторов обычно используют серную кислоту, /г-толуолсульфокислоту или соляную кислоту необходимая для завершающей стадии реакции вода см. схему (105) может либо присутствовать в реакционной смеси, либо добавляться после первоначального образования соли алкоксииминия (45). Ряд примеров этой реакции описан в Organi Syntheses [9], в основном для получения этиловых эфиров. [c.310]

Так как сульфокислоты значительно более сильные кислоты, чем карбоновые кислоты (т.е. образуют более устойчивые анионы R SOg ), то у их эфиров R SOjR протекает преимущ,ествепно разрыв алкил — кислород. В этих реакциях группа R SOj ведет себя аналогично галоидному атому X в реакциях галоидных соединений RX. Таким образом, возможны реакции обмена типа Sn2 и SnI, совершенно аналогичные реакциям нуклеофильного замещения галоидных соедипений (см. стр. 417). Эфиры сульфокислот ведут себя аналогично галоидным производным не только при гидролизе и алкоголизе, но и в других реакциях нуклеофильного замещения, например в реакциях с аминами или с натриймалоновым эфиром. Эти реакции сопровождаются реакциями отщепления (Е1 и Е2) с образованием алкенов. [c.765]

НЫХ реагентов, в том числе с водой, спиртами и аминами, такими, как аминокислоты, гидроксиламин и фе-Нилгидразия (353—371]. Реакции субстратов и нуклеофильных реагентов в различных комбинациях, описанные выше, есть не что иное, как реакции производных карбоновых кислот. В качестве примера можно указать на гидролиз, транспептидацию, реэтерификацию (или алкоголиз), кислородный обмен в кислотах, превращение кислот в фенилгидразиды, гидроксиламинолиз эфиров, аминолиз амидов и др. В большинстве перечисленных примеров в качестве катализатора использовался химотрипсин, хотя в некоторых случаях применялись другие ферменты, такие, как ацетилхолинэстераза или папаин. Нельзя сделать вывод, что каждый гидролитический фермент будет катализировать любую реакцию в равной степени например, папаин катализирует транспептидацию в большей степени, чем химотрипсин [40]. Поскольку специфично(сть различных гидролитических ферментов еще е обсуждалась, было бы интересно затронуть вопрос о влиянии структуры на реакционную способность, которая связана с каталитическим действием. В связи с этим рассмотрим простую трактовку ферментативного катализа, данную Михаэлисом и Мен-теном, которые предложили схему [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология