Радикалы из кониферилового спирта

Схема 12.12. Образование из кониферилового спирта резонансно-стабили-зированного феноксильного радикала [c.395]

Поскольку радикал из кониферилового спирта оптически неактивен и вторичные структурные звенья образуются без участия энзимов, они также оптически неактивны, несмотря на на присутствие асимметрических атомов углерода. Этим может объясняться оптическая неактивность DHP и природного лигнина, если последний действительно неактивен, что до настоящего времени не было доказано (см. Брауне, 1952, стр. 215). [c.815]

Возможно, что вместо сочетания 2 радикалов, 1 радикал реагирует с неизмененной молекулой кониферилового спирта (стационарная концентрация которого может быть больще, чем у радикалов) с образованием промежуточного радикала [c.818]

В природе синтез лигнина происходит путем окисления кониферилового спирта, у которого дегидрогеназа отщепляет электрон и протон. Образовавшийся радикал в последующих реакциях полимеризуется в макромолекулу со множеством поперечных связей. [c.35]

Конифериловый спирт и другие монолигнолы освобождаются при гидролизе соответствующих глюкозидов под действием фермента Р-О-глюкозидазы (см. схему 12,11, б). Под действием ферментов дегидрогеназ и оксидаз из кониферилового и других спиртов образуется резо-нансно-стабилизированный (стабилизированный эффектом сопряжения) феноксильный радикал, изображенный на схеме 12.12 в виде граничных резонансных структур и резонансного гибрида. Большинство исследователей считают, что свободнорадикальный центр генерируется на атоме кислорода фенольного гидроксила, причем сначала отнимается протон, а за- [c.395]

В реальных природных условиях при достаточном поступлении кониферилового спирта и других монолигнолов в клеточные стенки преобладает рост макромолекул с конца в результате рекомбинации мономерного феноксильного радикала К (Ср) и феноксильного радикала, образовавшегося из концевого звена линейного олигомера, имеющего свободный фенольный гидроксил [c.400]

Однако молекула лигнина содержит разнообразные димер- ные структурные звенья и (как предполагают) с различными I типами связей между ними. Если лигнин синтезируется в расте-j ниях такими же путями, какие допускаются для синтеза in vitro, jTO трудно предположить, что лигнин действительно построен в соответствии с каким-нибудь определенным порядком. При сии- тезе первой ступени происходит энзиматическая дегидрогенизация кониферилового спирта с образованием радикала, который может реагировать в различных мезомерных формах и давать серию димерных продуктов. Последние в свою очередь реагируют между собой под действием энзимов или без них, с образованием нескольких новых радикалов, вновь реагирующих в виде различных мезомеров и т. д. [c.721]

По Фрейденбергу, древесина образуется в результате лигнификации вновь образовавшихся волокон целлюлозы, прилегающих к камбию. В последнем кониферин гидролизуется р-глюкози-дазой до глюкозы и кониферилового спирта. В результате действия оксидоредуктазы конифериловый спирт дегидрогенизируется у фенольной гидроксильной группы, образуя радикал (XXVn), который существует в нескольких мезомерных формах (XXVni), (XXIX) и (XXX). [c.815]

Адлер [89] предложил другой механизм, который допускает существование второго фермента, катализирующего одноэлектронный перенос от радикала, образующегося на стадии дегидрогенизации. Процесс, представленный на рис. 6, может идти в результате образования мезомерного катиона. Так, путем атаки молекулы кониферилового спирта, сопровождающейся депротонизацией, может вновь образоваться хинометид (XVIII). Хотя обоснования [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология