Свободные радикалы изотопный обмен водорода

В ряде работ было показано, что изотопный обмен водорода по связи С — П в газовой фазе без участия катализатора наблюдается только в тех случаях, когда образуются свободные радикалы. Почти все имеющиеся в литературе сведения об обмене углеводородных радикало получены ири изучении реакций различных веществ с атомами дейтерия [4—12]. В этих работах было установлено, что продукты реакции сильно обогащены дейтерием. Например, мотан, который образуется при взаимодействии атомов дейтерия с этаном [4, 8], пропаном [4,9], бутаном [4], ацетоном [10], диметиловым эфиром [11] и другими веществами, содержит 65—99% Г). Дейтеризация оставишхся исходных веществ составляла [c.40]

Гидроксилирование фенола реактивом Фентона (HgOj -f- Fe " . Окисление велось при комнатной температуре перекисью водорода, обогащенной О , в подкисленном растворе воды нормального изотопного состава. Выделенный после реакции пирокатехин содержал 95% тяжелого кислорода из перекиси во вновь образовавшейся второй гидроксильной группе. Эти результаты исключают непосредственное гидроксилирование фенола водой и свободным радикалом 0Н, так как согласно [1—21, этот радикал быстро обменивает кислород с водой и в пирокатехин вошел бы легкий обменный гидроксильный радикал. На этом основании отпадает механизм нецепного гидроксилирования Мерца и Уотерса [31, который они принимают для ароматических соединений [c.276]

Справочник химика 21