Силаны электрофильного замещения

В последние годы выявлены некоторые факторы, определяющие механизм взаимодействия силанов простого строения с поверхностными группами 51—ОН и позволяющие отнести эти реакции к процессам электрофильного замещения протона, что подтверждено также квантовомеханическими расчетами распределения электронной плотности в ряду (СНз)аЗ)С1, (СНз)25 С12, СНз51С1з. Найденные энергии активации реакции с гидроксилированной поверхностью в этом ряду уменьшаются от 160 до 104 кДж/моль. При взаимодействии ОН-групп с моно-, ди- н триметоксиметилсиланами порядок реакции изменяется в том же ряду от 1 до 3 и связан с количеством ОН-групп поверхности, способных реагировать с молекулой силана. [c.23]

Электрофильное замещение у атома кремния протекает с сохранением конфигурации [6] через переходное состояние типа (74), чем частично объясняют легкость протекания реакции с пространственно затрудненными силанами. Обычно удается ввести только один галоген в соединения, содержащие более одной связи 81—Н, как в случае реакции (75)->(76), используемой для получения ди-грег-бутилхлорсилана [ПО]. Отметим, что монога-логенирование бромом и иодом даже более селективно, чем хлорирование. [c.99]

При переходе к жидкой фазе температуру модифицирования можно значительно снизить. Объясняется ли этот эффект действием растворителя и добавляемых оснований, способствующих реакции электрофильного замещения протона, или здесь влияют какие-то другие факторы, пока неясно. Можно предположить, что определенную роль в этом случае играют незначительные примеси воды, которая в больших количествах препятствует модифицированию. Дело в том, что при проведении реакции в растворе попадание в реакционную среду следовых количеств воды неизбежно, тем более, что жесткие меры защиты обычно не предпринимаются. Небольшие количества влаги не способны, по-видимому, начать конденсацию силанов, а лишь переводят их в алкилсиланолы, влияя тем самым на механизм реакции. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология