мостиковые, ДОВ определение абсолютной конфигурации

Обсуждавшиеся выше функциональные группы в принципе допускают внутреннее вращение и, таким образом, приводят к смеси ротамеров. Если бы соотношение разных ротамеров существенно менялось при любом незначительном изменении окружающей среды, следовало бы ожидать проявления соответствующей закономерности в ходе ДОВ и КД. Однако из эмпирических данных видно, что общее направление изменений часто может быть предсказано. Это означает, что либо состав смеси ротамеров достаточно постоянен, либо один конформер является преобладающим независимо от малых изменений в молекуле. Растворители могут оказывать исключительно сильное влияние даже на жесткие молекулы, как было показано Жерве и Расса [73] и Куломбо и Расса [74] на примере бициклических мостиковых кетонов. В случае жестких молекул существование двух эффектов Коттона, знак которых зависит от природы растворителя, по-видимому, лучше всего объясняется с точки зрения сольватационных равновесий. Для большого числа соединений, обсуждавшихся в данной главе, был исследован КД при низких температурах [82]. Хотя вокруг всех единичных связей хромофорной группы возможно внутреннее вращение, было показано [82], что наиболее устойчивая конформация преобладает уже при комнатной температуре. Таким образом, определение абсолютной конфигурации с помощью методов ДОВ и КД, обсуждавшееся выше, вполне обосновано. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология