также Кинетика разложением нитратов

Рождение радикалов путем простой термической диссоциации молекул, согласно схеме (34.1), может играть существенную роль лишь при сравнительно высоких температурах, в частности, при температуре пламени. При температурах, близких к комнатной, или даже при температурах в несколько сот градусов Цельсия этот процесс может иметь значение лишь в случае таких сравнительно мало прочных соединений, как озон или некоторые перекиси, нитриты и нитраты, азосоединения и т. п. В частности, хорошо известное каталитическое действие перекисей обычно связывается с легкостью их диссоциации на радикалы типа RO, обусловленной малой прочностью связи О—О . Однако тот факт, что перекись водорода даже при температуре 175° С разлагается исключительно на твердых поверхностях [149], заставляет усомниться в правильности предположения о гомогенном распаде перекисей — по крайней мере при температурах, близких к комнатной. Не исключена возможность, что, подобно перекиси водорода, разложение других перекисей также является гетерогенно-каталитическим процессом Сложность механизма разложения перекисей явствует также из данных различных авторов о влиянии растворителя на кинетику этой реакции. Так, например, согласно данным Станпетт и Мезробайен [1166], третичные гидроперекиси трет—ROOH в различных растворителях разлагаются с различной скоростью. Эти данные показывают, что в термической диссоциации перекисей, как и в других процессах рождения радикалов, существенную роль играют химические факторы. [c.488]

На рис. 5.14 приведены также сделанные Н. Зыричевым обобщения экспериментальных данных по кинетике разложения A1(N03)39H0H, полученных разными авторами [34, 35]. Так, в работе [34] предложено описывать процесс разложения A1(N03)39H0H одним уравнением Аррениуса с параметрами Е = 26 кДж/моль Ко = 1,4 с автор [35 пришел к выводу, что процесс следует описать двумя уравнениями Аррениуса в различных температурных интервалах. Значения Кт находятся в интервале 0,007 -Ь0,05 с . В тех же условиях метод КТА дает Кт = 0,368 -Ь 2,718 с . Эти последние значения более адекватно описывают процесс плазменного разложения нитрата алюминия, о чем свидетельствуют пересечения кривой модифицированного уравнения Аррениуса с прямыми линиями, отвечающими уравнению [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология