Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекула диссоциация термическая

    Термическая диссоциация молекул происходит или в результате поглощения молекулами инфракрасного излучения, или же в результате столкновения молекул. Диссоциация молекул в [c.79]

    В этой схеме [А-В]с — комплекс, образованный двумя радикалами, находящимися в одной клетке растворителя. Стадия 1 (диссоциация) может протекать либо термически, либо под влиянием облучения светом. Стадия 3 представляет собой диффузию частиц А и В из клетки растворителя на расстояние, сравнимое со средним расстоянием между молекулами А — В в растворе.  [c.465]


    Ограничимся рассмотрением только наиболее типичного случая, когда повышение температуры газа при постоянном давлении вызывает и усиливает процессы диссоциации молекул данного газа на более простые частицы. Так, двухатомные молекулы Рг, Ог, На, О2 и др. с повышением температуры постепенно диссоциируют на свободные атомы (термическая диссоциация молекул). В первую очередь диссоциируют молекулы, в которых энергия связи между атомами сравнительно невелика (Рг, СЬ). Диссоциация молекул с более прочной связью (Н2, О2) начинается при более высоких температурах (рис. 32,а). Повышение давления при данной температуре уменьшает степень диссоциации. На рис. 32,6 [c.117]

    Единственным компонентом в газовой фазе является фосфор в виде четырехатомных молекул. При термической диссоциации ди- фосфида меди состав пара не соответствует составу конденсированной фазы. Поэтому при измерении неизбежно отклонение состава конденсированной фазы от стехиометрии. Для уменьшения этого отклонения необходимо сохранить относительно небольшой свободный объем ампулы при значительной навеске вещества. Однако специфика метода требует сохранения определенного свободного объема порядка 8—10 см , поскольку в противном случае существенно уменьшается чувствительность метода вследствие малого количества испаряемого вещества. Для соблюдения указанных требований рекомендуется использовать цилиндрическую ампулу длиной 130 мм с внутренним диаметром 6— 8 мм и толщиной стенок 2,5—3 мм с шаровидным расширением на одном конце, полностью заполняемым веществом (см. рис. 15). [c.33]

    Уравнение Клапейрона — Менделеева можно применять и для систем, в которых происходит термическая диссоциация газов. Если число молей газа до диссоциации обозначить п, степень диссоциации при данных условиях а, число молекул или атомов, на которые распадается одна молекула исходного вещества, V, то в состоянии диссоциации число молей исходного вещества, подвергнувшихся распаду, будет равно ап, а число нераспавшихся п — а п = л 1 — а). Так как каждая молекула, претерпевшая диссоциацию, дает V новых молекул, то при рас- [c.129]

    Атомы в молекуле вибрируют с частотой порядка 10 колебаний в секунду, энергия которых увеличивается с повышением температуры, и если величина ее превысит величину энергии связи между атомами, то молекула разорвется по этой связи. Такой распад молекул называется термической диссоциацией. [c.76]


    Исследования адсорбции и химической активности получили достаточно полное освещение в соответствующей литературе [1,2]. Поэтому лишь коротко остановимся на наиболее важных аспектах указанных процессов (диссоциации молекул адсорбата, термической устойчивости присадок и др.), которые по тем или иным причинам не были затронуты в упомянутых работах. [c.41]

    Многоатомные молекулы при термическом разложении также образуют свободные атомы и радикалы. Разрывается самая слабая связь молекулы (с минимальной энергией диссоциации). Так, из тетраметилсвинца в паровой фазе при 600° образуются свинец и метильные радикалы  [c.287]

    Большинство возбужденных электронных уровней обладает энергией, по крайней мере на 3 зв превышающей энергию основного электронного состояния. При обычной температуре заселенность этих уровней в результате теплового возбуждения ничтожно мала При достаточном повышении температуры колебательные уровни основного электронного состояния возбуждаются настолько сильно, что связи внутри молекулы разрываются (термическая диссоциация). Поэтому лишь очень немногие молекулы можно перевести в возбужденное состояние одним только повышением температуры. Последнее обычно больше влияет на скорость реакции, чем на состояние образующихся продуктов. [c.87]

    Термическая диссоциация. Термическая диссоциация может быть рассмотрена как переход молекул из дискретного колебательного состояния в непрерывное. Теория термической диссоциации двухатомных молекул, основанная на решении кинетических уравнений с учетом влияния отступлений от равновесия по колебательным уровням, рассмотрена в [51, 251, 252, 332]. В последней работе показано, что, наряду с отклонением от равновесного распределения, диссоциация приводит к снижению колебательной температуры по сравнению с поступательной, и это существенно сказывается на скорости не только самой термической диссоциации, но и на колебательной релаксации. Проанализирован также вопрос о справедливости связи констант скорости прямой и обратной реакции (рекомбинации) с константой равновесия и обсуждаются пределы применимости этого соотношения. [c.80]

    Если в результате термической диссоциации из двух молекул исходного химического соединения образуется две молекулы новых веществ  [c.182]

    При фотохимическом хлорировании атомы хлора образуются из молекулы хлора, поглотившей квант света с длипой волны около 365 т1л, т. е. с длиной волны, близкой к максимуму поглощения хлора. При термических процессах диссоциация хлора вызывается столкновением молекул с горячей поверхностью. Высказывалось предположение, что хлорирование может протекать в результате образования атомов водорода, но на осповании работы Брауна, Караша и Чао этот механизм почти полностью исключается для хлорирования, протекающего при низких температурах. Эти авторы получили неактивный 1,2-дихлор-2-метилбутан при хлорировании первичного активного хлористого амила. Рацемизацию следовало ожидать в том случае, если бы свободный радикал [c.59]

    В сложных молекулах накопление колебательной энергии идет по всем связям, поэтому общая колебательная энергия может превосходить энергию диссоциации. Эта накопленная колебательная энергия, мигрируя внутри молекулы, может сосредоточиться на одной из связей, что приведет к распаду молекулы, Если время сосредоточения энергии на определенной связи соизмеримо с промежутком времени между соударениями, то реакция термической диссоциации протекает по бимолекулярному закону. Если время, необходимое для сосредоточения колебательной энергии на одной связи, больше промежутка времени между двумя соударениями, то распад молекулы произойдет через некоторый промежуток времени после соударения, а диссоциация будет протекать по механизму мономолекулярной реакции. [c.80]

    В молекуле азота No атомы связаны тройной связью. Энергия диссоциации этой молекулы очень велика (946 кДж/моль), поэтому термическая диссоциация азота делается заметной лишь при очень сильном нагревании (при 3000°С диссоциирует около 0,1%). [c.398]

    Зарождение цеии требует энергии и может быть вызвано поглощением квантов света, особо благоприятными соударениями, термической диссоциацией, химическим взаимодействием молекулы с атомами или ионами (на поверхности стенок или в объеме сосуда), действием ионизирующих излучений и т. п. В некоторых случаях процесс зарождения цепей оказывается гетерогенным и протекает на стенках реакционного сосуда. Например, в реакции [c.351]

    Для веществ, молекулы которых содержат разные атомы, соотношения, естественно, усложняются. На рис. 33,6 представлено содержание частиц различного вида в продуктах термической диссоциации СО2 при разных температурах при давлении р= 10- атм. Содержание их выражено числом молей частиц данного вида, получающихся из одного моля СО2. Расчет доведен в этом случае [c.119]


    ДО 24 000° К и захватывает область первой и второй ступеней ионизации атомов углерода и кислорода. Рис. 33, б показывает, что при повышении температуры сначала молекулы СОг диссоциируют на СО и О2, далее молекулы О2 разлагаются на свободные атомы. При данном давлении уже к 3 000° К в равновесной системе почти не остается молекул СО2 и О2 и она состоит практически, полностью из молекул СО и атомов кислорода. Примерно с 4 000° К начинается разложение молекул СО. Дальнейшее повышение температуры приводит к отделению от атомов углерода, а затем и от атомов кислорода сначала одного электрона, а при более высоких температурах и другого электрона. Образование плазмы в этой системе при указанном давлении начинается примерно с 5000° К. Процессы термической ионизации атомов, как и процессы термической диссоциации молекул, являются обратимыми термодинамическими процессами. Для них могут быть определены соответст-вуюш,ие тепловой эффект процесса и константа равновесия, а также зависимость их от температуры и пр. [c.120]

    На рис. 87 соотношения между входящими в это равенство величинами показаны на примере реакции термической диссоциации молекул 1а на свободные атомы. Во многих группах газовых реакций, [c.267]

    С ЭТОЙ точки зрения зарождение цепи всегда заключается в реакции образования атома или радикала с ненасыщенной валентностью, как, например, в реакции (а). Это может происходить в результате термической диссоциации какой-нибудь легко распадающейся молекулы (например, 12ч=г 1 + 1), при столкновении двух молекул, обладающих повышенной энергией, при ударе молекулы о стенку сосуда или в особенности при химическом взаимодействии ее с атомами или ионами (поверхности стенки или находящимися в объеме сосуда), способными вызвать при этом образование радикала, В разных реакциях, а также в зависимости от условий, температуры и пр, тот или другой из этих путей приобретает главную роль. [c.485]

    На рис. V, 3 показано, как состав продуктов термической диссоциации водяного пара зависит от температуры в пределах до 5000 К прп давлении 1 атм. В этом случае состав системы по данным работы выражен мольными долями частиц различного вида, содержащимися в равновесной системе. В пределах рассматриваемых температур ионизации атомов водорода и кислорода в заметной степени еще не происходит. Интересно, что в области температур выше 3500 К относительное содержание гидроксильных групп при равновесии выше, чем молекул Н2О. [c.172]

    В табл. V, 18 приведены температуры Т некоторых реакций термической диссоциации двухатомных молекул на свободные атомы. [c.200]

    Особенность этой реакции заключается в том, что если двухатомная молекула обладает колебательной энергией, большей энергии диссоциации, то она распадается за время порядка одного периода колебаний (10—10" сек). Поскольку в условиях газофазной кинетики частота столкновений [М1 практически никогда не превышает 10 —10 сек . распад молекул АВ при всех условиях можно считать мгновенным (по сравнению с временем между последовательными столкновениями). Это значит, что термический распад двухатомных молекул [c.112]

    Уравнение Клапейрона — Менделеева можно применять и для систем, в которых происходит термическая диссоциация газов. Если число молей газа до диссоциации обозначить п, степень диссоциации при данных з ловиях а, число молекул или атомов, на которые распадается одна молекула исходного вещества, v, то в состоянии диссоциации число молей исходного вещества, подвергнувшихся распаду, будет раЕно ага,. а число нераспавшихся п + ага = л(1 — а). Так как каждая молекула, претерпевшая диссоциацию, дает V новых молекул, то при распаде ап молей- исходного вещества образуется ачп молей продуктов риспада. Следовательно, общее число молей в состоянии диссоциации равно [c.121]

    Физическая химия — наука, изучающая взаимосвязь и взаимные переходы химической и физических форм движения материи. Так, физическая форма движения материи — колебательное движение атомов в молекулах при определенной температуре — обусловливает возникновение химической формы движения материи — разрушение старых молекул путем термической диссоциации и возникновение новых молекул путем соединения образовавшихся активных частиц Физическая химия выделилась в самостоятель-. ную дисциплину во второй половине прошлого столетия. Однако первый курс физической химии был написан великим русским ученым М. В. Ломоносовым еще в 1752 г. В своем курсе Ломоносов дал следующее определение новой дисциплине Физическая химия есть наука, объясняющая на основании положений и опытов физики то, что происходит в смешанных телах при химических операциях .  [c.6]

    Значения средних энергий связей (определяемых при помощи измерения теплот диссоциации, термическими или кинетическими методами, а также методом ударных волн [1] в сложных молекулах, имеющих различные связи, можно получить исходя из правила аддитивности связей и из того факта, что энергия связи данной пары атомов в различных соединениях является приблизительно постоянной. Так, для нормальных парафиновых углеводородов средние значения энергий связей С—Н и С—С составляют примерно 99 и 83 ккал1молъ соответственно. Для нор- [c.156]

    Исследование большого числа осколочных ионов в масс-спектрах слож ных молекул показало, что в большинстве случаев эти ионы образуются лишь с незначительной начальной кинетической энергией или совсем без нее. Этот и другие факты привели Розенстока и его соавторов к заключению, что различные продукты диссоциации не определяются различными электронными состояниями перед диссоциацией. Источником их образования является сильно возбужденный молекулярный ион, состояние которого можно уподобить термическому возбуждению. Они предположили, что в молекулярном ионе с его большим числом межатомных колебаний должен существовать механизм, при помощи которого некоторая слабая точка может перемещаться в молекуле диссоциация наступает тогда, когда электронная конфигурация позволяет сделать это. Другими словами, допускается, что молекулярный ион (или любой другой ион, образовавшийся из него) может перераспределить свою энергию между различными колебательными уровнями путем ряда быстрых нерадиационных переходов к различным электронным состояниям. Для осуществления этого необходимо наличие большого количества пересекающихся поверхностей потенциальной энергии. В классическом случае молекулы пропана, впервые рассмотренной с точки зрения статистической теории, в молекулярном ионе имеется 19 валентных электронов. Из 2 состояний, соответствующих этим электронам в основных состояниях, многие являются вырожденными число невырожденных состояний равно [c.253]

    П межатомное расстояние Н — С1, по данным [90], равно-2,33 А, а по данным [92] — 2,41 А. Последняя величина, по-видимому, завышена. Молекулы Н1С14 термически устойчивы, при соударении с горячей поверхностью (1500° С) в вакууме 10 мм рт. ст.) они почти не подвергаются диссоциации, в отличие от бромида и иодида [93]. [c.187]

    Следовательно, в высокотемпературной области вследствие частичного распада углекислоты и водяных паров процесс окисления топлива не может быть доведен до конца. Однако из-за обратимости указанных реакций при понижении температуры газового потока, например вбо лее холодных зонах печного пространства, распавшиеся продукты горения очень быстро ассоциируются. Таким образом, наличие высокотемпературной зоны в печах не вызывает появления химического недожога топлива в конечных продуктах горения, и в отходящих газах должны отсутствовать СО и Н г-Отношение продиссоциированного количества СО2 или Н2О к исходному (до диссоциации) называется коэффициентом диссоциации. Последний как для СО2, так и для Н2О возрастает с повышением температуры и парциального давления — концентрации их в газовой смеси. При одинаковой температуре и концентрации коэффициент диссоциации СО2 примерно в три раза больше, чем у Н2О, так как молекула последней термически более устойчива, чем молекула углекислоты. Следовательно, продукты горения топлив, содержащих относительно большие количества водорода, например природного газа, при прочих рав- [c.84]

    Термическая диссоциация молекул происходит или в результате поглощения молекулами инфракрасного излучения, или же в результате столкновения молекул. Диссоциация молекул в ре-еультате поглощения инфракрасного излучения принципиально ничем не отличается от фотохимической диссоциации. [c.75]

    Оценка константы скорости и фактора неравновесности в процессе диссоциации двухатомных молекул в термически-неравиовесном газе. [c.258]

    Гегеролитический разрыв отличается от разрушения связи при распаде молекулы на атомы и радикалы. В последнем случае разрушается связывающая электронная пара и процесс называется гомо-литическим. В соответствии со сказанным следует различать процесс диссоциации и процесс ионизации, в случае НС1 первый наблюдается при его термическом распаде на атомы, второй — при распаде на ионы в растворе. [c.81]

    Для химической формы движения, т. е. для химического процесса, характерно изменение числа и расположения атомов в молекуле реагирующих веществ. Среди многих физических форм движения (электромагнитное поле, движение и превращения элементарных частиц, физика атомных ядер и др.) особенно тесную связь с химическими процессами имеет внутримолекулярная форма движения (колебания в молекуле, ее электронное возбуждение и ионизация). Простейший химический процесс—элементарный акт термической диссоциации молекулы имеет место при нарастании интенсивности (амплитуды и энергии) колебаний в молекуле, особенно колебаний ядер вдоль валентной связи между нимн. Достижение известно критической величины энергии колебаний по направлению определенной связи в молекуле приводит к разрыву этой связи и диссоциации молекулы на две части. [c.17]

    Строят кинетические кривые накопления хинондиимина и рассчитывают скорость расходования ингибитора И1пн=А[Х]/ . На рис. 3.7 в качестве примера представлена кинетика накопления хинондиимина при различных температурах в опытах по определению скорости зарождения цепей в топливе Т-6 [116]. Если опыты проводят в среде нейтрального газа (инициирование за счет термической диссоциации углеводорода), то скорость инициирования равна удвоенной скорости расходования ингибитора (каждая молекула ДНФД реагирует с двумя радикалами). При проведении опытов в среде кислорода необходимо учитывать расходование ингибитора по его реакции с молекулярным кислородом. Для этого случая справедливо выражение [c.69]

    К первому относятся процессы, идущие с участием нейтральных частиц (атомов, радикалов и возбужденных молекул), протекаюыдае в термических условиях. Например, реакции термической диссоциации молекул (Н2 2Н, СН4 СН3 + Н), образование атомов и радикалов, приводят к развитию реакций обмена, дегидрирования и других превращений. [c.175]

    На рис. 28 представлены результаты расчета термической диссоциации водя-10Г0 пара под атмосферным давлением. Обратим внима-шелишь на одно обстоятельство при Т >3600° К концентрация в равновесной смеси нестабильных при обычных температурах гидроксильных групп оказывается больше концентрации стабильных при обычных условиях молекул воды, [c.77]

    Гидроксил является частицей весьма неустсй швой. В обычных условиях он в этом отношении совершенно несопоставим с молекулами воды. Однако с повышением температуры устойчивость молекул воды уменьшается сильнее, чем гидроксила, и в области температур около 3500 °К в равновесной смеси молекул воды с продуктами их термической диссоциации концентрация молекул гидроксила становится большей, чем молекул самой воды, что отвечает более высокой энергии связи водорода в них. [c.86]

    Газы при высоких температурах. Повышение температуры прежде всего вызывает усиление всех форм теплового движения частиц. При высоких температурах энергия теплового движения частиц становится соизмеримой с энергией химической связи в молекулах, с энергией возбуждения новых электронных уровней и с энергией связи электронов в атомах и в молекулах. Поэтому при высоких температурах в газе образуются возбужденные частицы и продукты диссоциации молекул в виде свободных атомов или валентно ненасыщенных групп (радикалов), которые могут находиться в равновесии с исходными молекулами. Являясь вместе с тем очень реакционно способными, эти частицы могут вступать во взаимодействие между собой или с другими частицами, образуя новые сочетания. То же относится к продуктам ионизации. Наряду с этим при высоких температурах в газах могут содержаться пары веп1еств, практически не испаряющихся при обычных температурах, а также частицы, образующиеся при термическом разложении этих веществ. В результате при высоких температурах в газах содержатся (при равновесном состоянии системы) новые, часто совершенно непривычные виды частиц, отвечающие валентным состояниям элементов, нехарактерным или неизвестным для них при обычных температурах. Эти частицы могут быть или более простыми, чем отвечающие им. частицы при обычных температурах (например, ОН, 510, 50), или, наоборот, более сложными (Сз, Сд, Ыаг, Сев, Мда, Ыа(0Н)С1, ВагОз, М05О15 и др.). [c.117]


Смотреть страницы где упоминается термин Молекула диссоциация термическая: [c.587]    [c.587]    [c.61]    [c.153]    [c.153]    [c.46]    [c.284]    [c.354]    [c.479]    [c.224]    [c.582]   
Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.116 , c.119 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диссоциация термическая

Термическая диссоциация двухатомных молекул водорода

Термическая диссоциация двухатомных молекул водорода, кислорода и азота. Влияние температуры и давления



© 2025 chem21.info Реклама на сайте