Резонансная энергия азулена

В 1953 г. Паризером и независимо Парром и Поплом был введен гораздо более тщательно разработанный метод рассмотрения я-электронов на основе ССП-подхода, часто называемый методом ППП Он обобщает метод Уэланда—Манна, во-первых, в том отношении, что кулоновские интегралы а, модифицируются с учетом электронной плотности на всех атомах, а не только плотности на атоме г [как в уравнении (14.2)]. Во-вторых, в нем модифицируются резонансные интегралы для электронного отталкивания исправляется на множитель, пропорциональный произведению порядка связи [уравнение (9,49)] Ргз и энергии отталкивания между электронами на атомах г и 5. Изложение деталей метода ППП излишне для данной книги (см., например, [1]), но по-видимому, интересно рассмотреть типичный результат. На рис. 14.5 приведены заряды на атомах (1—дг), даваемые методами Хюккеля и ППП для типичного неальтернантного углеводорода — азулена. Благодаря тому что атомы, несущие отрицательный результирующий заряд, меньше притягивают электроны, чем атомы, несущие положительный результирующий заряд, СПП Процедура в сильной степени уменьшает полярность молекулы. Таким образом, здесь заложена тенденция к выравниванию зарядов. [c.314]

Известны другие примеры, когда отрицательные молекулярные ионы образуются захватом электронов с энергией, значительно превышающей тепловую (0,025 эв). Чаней и др. [241] методом облака (роя) обнаружили недиссоциативное присоединение электронов молекулами азулена как при 0 эв энергии электронов (а = 3,5- 10" сж ),так и 0,35 эв, резонанс нри 0,35 эв отнесен к захвату электронов молекулами в первом триплетном состоянии. Масс-снектрометрически этот резонансный пик не наблюдается, так как т < 1 мксек. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология